5.2 络合滴定基本原理（课件）- 《分析化学》同步教学（暨南大学版）

第五章 二、络合滴定的基 本原理 配位滴定法 第二节 二、络合滴定的条 络合滴定基本原理 件 2024-1-11 络合滴定的基本原理 (1) 滴定曲线 (2) 金属指示剂 (3) 终点误差与可行性判断 (4) 单一离子滴定的酸度控制 络合滴定的条件 (1) 控制酸度进行分别滴定 ◆(2) 利用掩蔽进行选择滴定 ◆(3) 利用其它络合滴定剂 2024-1-11 络合滴定基本原理 1.络合滴定曲线 M+Y MY EDTA加入，金属离子被络合，M]or [M]不 断减小，化学计量点时发生突跃 络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数（变化的曲线 金属离子指示剂 2024-1-11 络合滴定曲线 配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子 浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数M来表示。 以被测金属离子浓度的M对应滴定剂加入体积作图， 可得配位滴定曲线。 计算方法与酸碱滴定曲线的计算方法相似，但计算时需 要用条件平衡常数。 2024-1-11 上页 下页 返回 络合滴定曲线 滴定反应M+Y=MY 12 10 IgK=10 6 CMemol/L) K.=Kiny= [MY] 4 29×10-5 M'JY'J 2 0 2.0x10-2 0 50 100 150 200 滴定百分数% 滴定阶段 体系 [M]计算式 滴定前 M' [M']=CM 化学计量点前 MY+M' 按剩余的M'计算* 化学计量点 MY CM哭 [M'IspKMY 2024-1 化学计量点后 MY+Y' IMI-TYKS [MY] CM [Y]KMY 例题：计算0.01000mol/L EDTA溶液滴定20mL 0.01000m0LCa2+溶液的漓定曲线。S (1)在溶液pH>12时进行滴定时 酸效应系数aY=O;KMY=KMY a.滴定前，溶液中Ca+离子浓度： [Ca2+1=0.01mol/L pCa=-lgCa2+1=-lg0.01=2.00 b 已加入19.98 nL EDTA（剩余0.02mL钙溶液) [Ca2+]=0.01000×0.02/(20.00+19.98) =5×10-6mol/L pCa 5.3 2024-1-11 上顶 下页 返回 c.化学计量点 此时Ca2+几乎全部与EDTA络合， [CaYI=0.01/2=0.005mol/L; [Ca2+]=Y];K=1010.69 由稳定常数表达式，得： 0.005/X2=1010.69; [Ca2+]=3.2×10-7mol/L; pCa=6.49 d.化学计量点后 EDTA溶液过量0.02mL [Y]=0.01000×0.02/(20.00+20.02) =5x10-6 mol/L 由稳定常数表达式，得：pCa=7.69 2024-1-11 上页 下页 返回 (2)溶液pH小于12时滴定 当溶液pH小于12时，存在酸效应； 由式：lgK'Y=lgKMY-aY(H) 将滴定pH所对应的酸效应系数查表，代入上式， 求出K'Y后计算。 2024-1-11 上顶 下页 返回 在配位滴定中特别强调化学计量点pM'的计算，因为 它是选择指示剂的依据 化学计量点时M]=Y']。若所形成的配合物比较 稳定，[MY门=CM(sp)一[Mr]=CM(sp)。将其代入 式： K=KMY [MY] M][Y'] [M'] M,sp 2024-1-11 pM'sp =1/2 (Ig K'MY+pCMSP) >式中小标sp表示化学计量点，cmP表示化学计量点 时金属离子的总浓度。 >若滴定剂与被滴定物浓度相等，CMsp)即为金属 离子原始浓度的一半。 冠 P93例5-5 2024-1-11