5.1 络合平衡（课件）- 《分析化学》同步教学（暨南大学版）

常用络合物 第五章 配位滴定法 二、络合平衡常数 三、副反应系数及条件 第一节 稳定常数 络合平衡 2024-1-11 分析化学中的络合物 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀 Mg(H2O)62++2 +2t+40 OH 掩蔽剂 例如，用KCN掩蔽Zn2+,消除其对EDTA滴定 Pb2+的干扰。 Zn2++4CN=Zn(CN匠 2024-1-11 显色剂 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁 F+3 邻二氮菲 桔红色 max 滴定剂 例如：EDTA络合滴定 CH2 H2C-N 法测定水的硬度所形成 CH2 0=C 的Ca2+-EDTA络合物。 2024-1-11 常用络合物 配位滴定法：以配位反应和配位平衡为基础的滴定分 析方法，也称为络合滴定法 NHg 简单配体络合剂：NH3,C,F- N NH 3 Cu2+-NH3络合物 螯合剂：乙二胺，EDTA等 H H2 N H2C CH2 H2C CH2 N N H2 H2 蝇状龙都 乙二胺-Cu2+ 2024-1-11 氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 (1)氨羧配位试剂 HO0CH2C、H CH2C0O 最常见：乙二胺四乙酸 CN-CHz-CHz-N 00CH2C CH>COOH (Ethylene Diamine Tetraacetic Acid); 简称： EDTA(H4Y),溶解度较小， 常用其二钠盐。 环己烷二胺四乙酸(CyDTA) 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 (EGTA) 乙二胺四丙酸(EDTP) 2024-1-11 EDTA HOOCH2C CH2COO. NH-C—CNHt H2 H2 CH2COOH 乙二胺四乙酸(H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y) EDTA分子中含有氨氮和羧氧配位原子 0前者易于与Co,Ni,Zn,Cu, Hg等金属离子配位，后者 则几乎与所有高价金属离子配位 ☑EDTA兼有两者的配位能力，几乎能与所有金属离子配位 2024-1-11 (2)氨羧试剂的特点： (动画) a.配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原 子； b.多元弱酸；EDTA可获得两个质子， 生成六元弱酸： C.与金属离子能形成多个多元环，配合 物的稳定性高： d.与大多数金属离子1：1配位，计算方 便： e.与无色金属离子形成无色的络合物， 与有色的金属离子形成颜色更深的络合物 2024-1-11 右图为NY结构 M-EDTA螯合物的立体构型 EDTA通常 H2 与金属离子 CH2 形成1：1的螯 合物 CH2 CH 多个五元环 2024-1-11 (3)EDTA与金属离子的配合物 及其稳定性 金属离子与EDTA 的配位反应，略去电荷， 阳离子 1gKMI 阳离子 1gKMy 阳离子 1gKMY 可简写成： Na+ 1.66 Ce3+ 15.98 Cu2+ 18.80 Li* 2.T9 A13+ 16.3 Ti3+ 21.3 M+Y Agt 7.32 Co2+ 16.31 g2+ 21.8 Ba2+ T.86 Pt3+ 16.4 Sn2+ 22.1 MY Sr24 8.73 Cd2+ 16.46 Th4+ 23.2 稳定常数 g24 8.69 Zn2+ 16.50 Cr3+ 23.4 Be2+ 9.20 Pb2+ 18.04 Fe3+ 25.1 KMY=[MY]/[M][Y] Ca2+ 10.69 T3+ 18.09 T4+ 25.8 Mo2+ 13.87 0支 18.1 Bi3+ 27.94 Fe2+ 14.33 班24 18.60 Co3+ 36.0 La3+ 15.50 Yo2+ 18.8 表中数据有何规律？ 2024-1-11 某些金属离子与EDTA的形成常数 IgK IgK IgK IgK Na+ 1.7 Mg2+ 8.7 Fe2+ 14.3 Hg2+ 21.8 Ca2+ 10.7 A3+ 16.1 Th4+ 23.2 Zn2+ 16.5 Fe3+ 25.1 Cd2+ 16.5 B3+ 27.9 Pb2+ 18.0 Cu2+18.8 2024-1-11