4.3 终点误差和酸碱滴定法的应用（课件）- 《分析化学》同步教学（暨南大学版）

第四章 酸碱滴定法 第三节 终点误差、酸碱滴定法的应用 一、滴定终点误差 强酸(碱)滴定 弱酸(碱)滴定 多元酸滴定 二、酸碱滴定法的应用 2024/1/11 滴定终点误差：指示剂确定的滴定终点 (ep)与化学计量点 (sp) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et或TE表示。 Et =  100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 一、滴定终点误差 2024/1/11 2 NaOH 滴定HCl PBE: [H+]ep+[Na+]ep= [OH-]ep+[Cl-]ep cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]ep Et= = nNaOH-nHCl nHCl (cepNaOH-cepHCl)Vep cepHClVep cepNaOH-cepHCl cepHCl cepNaOH-cepHCl cspHCl = ≈ Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl 1. 强酸(碱)滴定 滴定终点误差公式： 2024/1/11 3 Ringbon 公式： pH = pHep - pHsp HCl滴定NaOH，则为： Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl Et = [H+]ep-[OH-]ep cspNaOH 注意：csp不等于原始浓度, Csp =1/2c Et = = Kt cspHCl 10DpH – 10-DpH 107 cspHCl 10DpH – 10-DpH 2024/1/11 4 小结： 1. 强碱滴定强酸 Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl 2. 强酸滴定强碱 Et = [H+]ep-[OH-]ep cspNaOH 2024/1/11 若滴定终点(ep)在化学计量点(sp)处，则[OH]sp=[H+]ep, TE%=0； 若指示剂在化学计量点后变色，NaOH过量， [OH-]sp>[H+]ep, TE%>0，终点误差为正值； NaOH用量不足，[OH-]sp<[H+]ep, TE%<0，终点误差为负值； 滴定至终点时，溶液的体积增加近一倍， Csp =1/2c 例4-9，4-10 (P70) 2024/1/11 NaOH 滴定HA PBE: [H+] +[Na+] = [OH-] + [A-] cepNaOH =[Na+]ep=[OH-]ep+ [A-]ep-[H+]ep =[OH-]ep+ cepHA-[HA]ep-[H+]ep cepNaOH - cepHA =[OH-]ep-[HA]ep Et= ≈ (cepNaOH-cepHA)Vep cepHAVep cepNaOH-cepHA cspHA Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspHA [OH-]ep cspHA 2. 弱酸(碱)滴定 2024/1/11 7 Ringbon 公式： pH = pHep - pHsp HCl滴定B-，则为： Et = [H+]ep-[B-]ep cspB Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspHA [OH-]ep cspHA Et = = 10DpH – 10-DpH 10DpH – 10-DpH (Ka/Kw)cspHA KtcspHA 滴定终点误差公式： 2024/1/11 8 小结：例4-11 (P71) 1. 强碱滴定弱酸 2. 强酸滴定弱碱 Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspH