2.4 数据统计处理（课件）- 《分析化学》同步教学（暨南大学版）

2024/1/11 第二章 误差与分析数据处理 一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法 　　 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2.Ｆ 检验法 第四节 定量分析数据的评价 2024/1/11 定量分析数据的评价 解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍  过失误差的判断 方法：Q检验法；格鲁布斯（Grubbs）检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性 系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，判断分析结果的准确度或精密度是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法； 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 2024/1/11 1． Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： 一、可疑数据的取舍——过失误差的判断 2024/1/11 （5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 　 表1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q > QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q < QX 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 例2-8 (P22) 2024/1/11 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （5）比较 若G计算> G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求Ｘ和标准偏差S （3）计算G值： 2024/1/11 b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计> t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计< t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 1. 平均值与标准值()的比较 t 检验法——系统误差的检测 a. 计算t值 二、分析方法准确性的检验 ——系统误差的判断 2024/1/11 ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较： 　　　　t计> t表,表示有显著性差异 2.两组数据的平均值比较（同一试样） (1) t 检验法 ｂ．计算ｔ值： 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a．求合并的标准偏差： 例2-12 (P25) 2024/1/11 （1）样本平均值与真值的比较 （2）两个样本均值的t 检验 小结：t检验法 2024/1/11 (2)Ｆ检验法——两组数据间偶然误差的检测 ａ．计算Ｆ值： ｂ. 按照置信度和自由度查表（Ｆ表）， 比较 F计算和F表 F计算<F表，说明两组数据的精密度不存在显著性差异；反之，则说明存在显著性差异 2024/1/11 （1）两组数据的显著性检验顺序是先进行F检验而后进行 t 检验； （2）检验两个分析结果见是否存在着显著性差异时，用双侧检验；如检验某分析结果是否明显高于（或低于）某值时，则用单侧检验； （3）t检验多用双测检验，而F检验多