内容正文:
2024/1/11
第二章
误差与分析数据处理
一、 准确度和精密度
二、 误差的种类、性质、产生的原因及减免
三、误差的传递
第一节
定量分析中的误差
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一、准确度和精密度
1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。
( 1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度
准确度的高低用误差的大小来衡量;
误差一般用绝对误差和相对误差来表示。
(2) 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度
精密度的高低用偏差来衡量,
偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。
(3) 两者的关系
精密度是保证准确度的先决条件;
精密度高不一定准确度高;
两者的差别主要是由于系统误差的存在。
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1. 准确度和精密度
绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示
E = x - xT
准确度: 测定结果与真值接近的程度,用误差衡量。
误差
相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用Er表示
Er =E/xT = x - xT /xT×100%
真值:客观存在,但绝对真值不可测
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相对误差和绝对误差的概念
相对误差与绝对误差
a 基准物:硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381
碳酸钠 Na2CO3 M=106
选那一个更能使测定结果准确度高?
(不考虑其他原因,只考虑称量)
b:如何确定滴定体积消耗?
0~10ml; 20~25ml; 40~50ml
见P8-例2-1
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偏差: 测量值与平均值的差值,用 d表示
d = x -
x
精密度: 平行测定结果相互靠近的程度,用偏差衡量。
∑di = 0
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平均偏差: 各单个偏差绝对值的平均值
相对平均偏差:平均偏差与测量平均值的比值
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标准偏差:s
相对标准偏差:RSD
见P10-例2-2
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平均偏差和标准偏差的差异
(1)在平均偏差和相对平均偏差的计算过程中忽略了个别较大偏差对测定结果重现性的影响
(2)采用标准偏差则突出较大偏差的影响
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准确度与精密度的关系(P11)
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图中的准确度与精密度的关系
(1)甲的精密度和准确度均好,结构可靠;
(2)乙所得结果的精密度虽然高,但准确度较低;
(3)丙所得结果的精密度和准确度都不好;
(4)丁的精密度很差,其平均值虽然接近真值,但这是由于大的正负误差相互抵消的结果,纯属偶然,并不可取
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准确度与精密度的关系
(1)精密度好是准确度好的前提;
(2)精密度好不一定准确度高
系统误差!
准确度及精密度都高-结果可靠
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1. 系统误差
(1) 特点
a.对分析结果的影响比较恒定;
b.在同一条件下,重复测定, 重复出现;
c.影响准确度,不影响精密度;
d.可以消除。
产生的原因?
二、误差的种类、性质、产生的原因及减免
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(2) 产生的原因
a.方法误差——选择的方法不够完善
例: 重量分析中沉淀的溶解损失;
滴定分析中指示剂选择不当。
b.仪器误差——仪器本身的缺陷
例: 天平两臂不等,砝码未校正;
滴定管,容量瓶未校正。
c.试剂误差——所用试剂有杂质
例:去离子水不合格;
试剂纯度不够
(含待测组份或干扰离子)。
d.主观误差——操作人员主观因素造成
例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅;
滴定管读数不准。
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2. 偶然误差
(1) 特点
a.不恒定
b.难以校正
c.服从正态分布(统计规律)
(2) 产生的原因
a.