10.3紫外可见分光光度法（课件）- 《分析化学》同步教学（吉林大学版）

11 一月 2024 第十章 紫外–可见分光光度法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry 10.1 基本原理和概念 10.2 紫外可见分光光度计 10.3 紫外可见分光光度分析方法 上一内容 下一内容 11 一月 2024 第三节 紫外可见分光光度分析方法 六、比色法与分析条件的选择 一、定性分析 二、纯度检查 三、单组分的定量方法 四、多组分同时定量的方法 52-2 五、结构分析 上一内容 下一内容 11 一月 2024 一、定性分析 （一）定性分析的依据 整体形态 吸收峰数目、位置（λmax） 吸收峰强度和吸收系数，εmax 特点：只是某些官能团的表征，不能反映分子的整体结构，特征性不强。 52-3 上一内容 下一内容 11 一月 2024 （二）定性分析的方法 1. 对比UV吸收光谱特征数据 52-4 上一内容 下一内容 11 一月 2024 2. 对比吸光度（或吸光系数）的比值： VB2 适于多峰 52-5 上一内容 下一内容 11 一月 2024 3. 对比吸收光谱的一致性 制作试样的吸收曲线并与标准品紫外光谱（或文献记载的标准图谱）对照： 醋酸可的松 醋酸氢化可的松 醋酸泼尼松 光谱特征几乎相同，但光谱曲线有差异 相同并非同一物，不同则一定不是同一物 52-6 上一内容 下一内容 11 一月 2024 二、纯度检查 1、杂质检查 化合物无吸收，杂质有吸收 杂质有更强吸收，吸光系数增大、峰形可能会有变化 化合物有强吸收而杂质无吸收或弱吸收，吸光系数降低； 2、杂质的限量检查 规定按一定方法测试其A值不超过某限度 52-7 上一内容 下一内容 11 一月 2024 （一）吸光系数法（绝对法）： 查得吸光系数ε 或 ，测得A。 据 A =εcl 求 c 三、单组分的定量方法 （二）工作曲线法： 同台仪器固定工作状态和测定条件，测定一系列标准溶液的A值，绘制A-c关系图。 采用回归直线方程计算。 52-8 上一内容 下一内容 11 一月 2024 （三）对照法 在相同条件下配制标准溶液和试样溶液，在同台仪器、同样条件下分别测定A值： 52-9 上一内容 下一内容 11 一月 2024 1、弱酸（碱）的离解常数的测定 （四）UV分光光度法的其他应用 52-10 上一内容 下一内容 11 一月 2024 1、弱酸（碱）的离解常数的测定 52-11 上一内容 下一内容 记住此公式并会用 11 一月 2024 示例：p122—例题10-3,10-8 52-12 上一内容 下一内容 11 一月 2024 2、配合平衡常数和配合物组成的测定 测定金属离子M-R络合剂不同比例溶液的A值，以A对R/M作图测知其组成。 3、相对分子质量的测定 A=Ecl，Mr =εcl /A 4、氢键强度的测定 水中丙酮n→π*,λmax ΔE=452.96kJ/mol 己烷中丙酮 n→π*, λmax ΔE=429.40kJ/mol 丙酮在水中的氢键强度ΔE=452.96-429.40=23.56 52-13 上一内容 下一内容 11 一月 2024 四、多组分同时定量的方法— 计算分光 理论依据：吸光系数加和性 混合组分常见三种情况： 52-14 上一内容 下一内容 11 一月 2024 计算策略 最大吸收波长处， A不重迭：按单一组分处理 最大吸收波长处， A有重叠：计算分光光度法 52-15 上一内容 下一内容 11 一月 2024 前提：如果各组分均符合L-B定律 解方程组可求得 ca 及cb （一）解线性方程组 52-16 上一内容 下一内容 11 一月 2024 （二）双波长法 1、等吸收双波长消去法 52-17 上一内容 下一内容 11 一月 2024 （1）基本原理 在干扰组分吸收曲线上找出两个等吸收波长，即Ab1=Ab2，⊿A干扰＝0 52-18 上一内容 下一内容 11 一月 2024 干扰组分至少有一个完整的吸收峰谷; 待测组分在两波长处吸光度差值足够大，即⊿A待测»0 ; （2）等吸收双波长消去法的适用条件 52-19 上一内容 下一内容 11 一月 2024 2、系数倍率法 适用情况：干扰组分无完整吸收峰 52-20 上一内容 下一内容 11 一月 2024 计算公式：令KAy2=Ay1 K 为掩蔽系数 干扰A和待测A值都放大K倍，⊿A加大，灵敏度增加 K：一般5～7倍，K过大，噪音被放大，S/N 减小 52-21 上一内容 下一内容 11 一月 2024 （三）导数光谱法 若将一个吸收光谱写作一个波长的函数： A = C E = C · f（λ）