7沉淀滴定法和重量分析法（1）（课件）- 《分析化学》同步教学（吉林大学版）

第七章 沉淀滴定法和重量分析法 第一节 沉淀滴定法 一、银量法的基本原理 二、银量法终点的指示方法 三、标准溶液和基准物质 第二节 重量分析法 一、沉淀重量分析法 二、挥发重量法 2 定义： 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法，是滴定分析的重要组成部分。 重量分析法是通过称量物质的质量，确定被测组分含量的一种定量分析方法。包括分离与称量两个过程。根据分离方法的不同，可分为沉淀法、挥发法、电解法和萃取法四种方法。 这两类方法都以沉淀平衡为基础，是基于化学平衡与相平衡理论的定量分析方法。 准确定量测定的关键：沉淀是否完全、沉淀是否纯净、选择的方法是否合适。 3 第一节 沉淀滴定法 沉淀滴定法（precipitation titration）又称容量沉淀法，是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 必须满足的要求： ①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml），才能有敏锐的终点和准确的结果。 ②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。 ③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。 ④必须有适当的方法指示化学计量点。 4 用于沉淀滴定的反应主要为生成难溶性银盐的反应： 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法，可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子，也可测定经过处理能定量转化为这些离子的有机物。 其它沉淀反应：一些汞盐、铅盐、钡盐、锌盐、钍盐和某些有机沉淀剂参加的反应。 5 一、银量法的基本原理 滴定曲线 沉淀滴定过程中，溶液中构晶离子浓度的变化情况可用滴定曲线来表示。 沉淀滴定曲线是以加入沉淀剂的量为横坐标，以溶液中金属离子浓度的负对数(pM)或阴离子浓度的负对数(pX)为纵坐标绘制的曲线。 现以AgNO3溶液(0.1000mol/L)滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例进行讨论： 沉淀反应式： 6 (1) 滴定开始前: [Cl-]=0.1000mol/L pCl=－lg(1.000×10-1)=1.00 (2) 滴定开始至化学计量点前： 溶液中的Cl-浓度取决于剩余的NaCl的浓度。 加入AgNO3溶液18.00ml时： Ag+浓度为：[Ag+][Cl-]=Ksp=1.8×10-10 加入AgNO3溶液19.98ml时，剩余Cl-浓度为： [Cl-]=5.0×10-5mol/L pCl=4.30 pAg=5.44 7 (3) 化学计量点时： 溶液为AgCl的饱和溶液， (4) 化学计量点后： pCl由过量的[Ag+]决定。加入AgNO3溶液20.02ml时： 8 在接近化学计量点前后，如考虑因AgCl溶解而进入溶液的离子浓度，则计算方法如下： 例如，Ag+过量2.0×10-5mol/L时，设溶液中 [Cl-] =x，则溶解部分[Ag+]= [Cl-]=x，因此 9 用0.100mol/L AgNO3滴定20.00mL 0.100mol/L NaCl的数据 滴入百分数% pCl pAg 0.00 0.0 1.0 5.00 25.0 1.2 8.5 10.00 50.0 1.5 8.3 15.00 75.0 1.9 7.9 18.00 90.0 2.3 7.5 19.80 99.0 3.3 6.4 19.98 99.9 4.3 5.4 20.00 100.0 4.9 4.9 20.02 100.1 5.4 4.3 20.20 101.0 6.4 3.3 22.00 110.0 7.4 2.3 25.00 125.0 7.8 1.9 30.00 150.0 8.1 1.7 35.00 175.0 8.2 1.6 40.00 200.0 8.3 1.5 10 滴定曲线特点： ①pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。化学计量点时，两种离子浓度相等，两条曲线在化学计量点相交。 ②有足够的滴定突越。 ③突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度。 Ksp越小，突跃范围越大；溶液的浓度变小，突跃范围也随之变小。 11 由滴定曲线可知，相同浓度三种离子的突跃范围不同，化学计量点也不同，由于AgI的溶解度最小，因此在卤离子的滴定中I-的滴定突越最大。 12 二、银量法终点的指示方法 银量法指示终点的方法有：铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵矾指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法）。 （一） 铬酸钾指示剂法： 1. 原理 在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-或Br-。 12 SAgCl=1.34×10-5；SAg2CrO4=6.69×10-5 13 2. 滴定条件： ①指示剂用量： 指示剂的用量