第11章紫外可见分光光度法 （课件）- 《分析化学》同步教学（化工出版社）

第11章紫外-可见分光光度法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry 可见光的色散与互补 750nm Vnm 颜色 互补光 ,700nm -650nm 400-450 紫 黄绿 ,600nm 450-480 蓝 黄 650nm 480-490 绿蓝 橙 ,500nm 450nm 490-500 蓝绿 红 400nm 500-560 绿 红紫 ●白光由一系列不同颜色（波长） 560-580 黄绿 紫 的光组成。 ●两种适当颜色（波长）的光按 580-610 黄 蓝 定强度比例混合可获得白光。 610-650 橙 绿蓝 650-760 红 蓝绿 物体的颜色是如何产生的？ 。物体所呈现出的是不同结构的物质对白光选择性吸收后透 过（透明物体）或反射（不透明物体）的互补光的颜色。 物质结构决定可吸收波长及能力一定性及结构分析基础 ●物质含量决定颜色的深浅一定量基础 基于物质对光的选择性吸收现象即可建立起相应的分析测 定的方法：如UV-Vis光谱法、R等。 紫外-可见分光光度法(UV-Vis) ●分子光谱方法，利用的是分子对外来辐射的吸收特性； ●涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在200-800nm: ●UV-Vis主要用于分子的定量分析，亦可作为化合物（尤其 是有机化合物)定性鉴定的辅助手段（有机四大波谱之 一)；还可用来研究物质间相互作用（结合比、结合常数 的测定等)；是高效液相色谱法(HPLC)的常规检测器 (80%的有机化合物具有UV吸收)。 11-1紫外-可见吸收光谱概述(1) UV-Vis光谱的形成（本章以透射光谱为主） 运动分子的外层电子→吸收某波长的外来辐射→产生电子 能级跃迁→外来的强镀减小→分子吸收光谱。 光源 单色器 样品分子 检测器 读出装置 激发态分子 A=I 霉激发态分子不稳定， 当其返回基态时能量如何释放？ 。记录吸光度A随波长变化的曲线即得到相应紫外可见吸收光谱。 典型的UV-Vis光谱图 末端吸收 最强峰 肩 次强峰 峰谷 200nm max w 11-1紫外-可见吸收光谱概述(2) 定量分析基础 A=k,c=8x.I.c 1.0 C1 C2 C3 C4 ● 标准曲线 样品池 ●标准加入 0.5 象任意波长下，吸光度A 与待测试样浓度c均存在 正比关系，应该如何选择 测定波长？ 0 420440460480500520540560580600620640 11-1紫外-可见吸收光谱概述(3) 定性/结构分析基础 A A 0.8 B-carotene 0.8 0.6 0.6 CH3-N -N-CH3 0.4 0.4 0.2 0.2 Caffeine 1 300 350 400 450 500 5501/nm 250 270 290 310 330 X/nm A 0 0 0.8 08 0.6 CH3-C-CH3 C-OH 0.6 O-C-CH3 0.4 Acetone 0.4 0 02 02 Acetyl salicylic acid (aspirin) 210 230250 270 290 310 330/mm 250 270 290 310 330 A/nm Uv-Vis的吸收峰数目、位置及强度、谱带形状与物质分子内部结构密切相关，可 用物质的定性及结构分析。但Uv-Vs谱图简单，特征性不强，多为辅助手段 UV-Vis光谱与官能团之间的关系 5.0 UV-Vs所反映的是官能团的信息 π·π跃迁（吸收带） 4.0 (a) 3.0 (a)胆甾醇 n→π迁(R吸收带) (b)异丫丙基丙酮 2.0 0 CH CH3-C-C=C H CH 1.0 (b) 200 250 300 350 400 11-2基本原理 011-2-1带状光谱的成因（自学） 11-2-2有机化合物的紫外可见光谱 11-2-3无机化合物的紫外可见光谱（自学） 011-2-4常用术语 011-2-5影响紫外可见光谱的因素