第06章 氧化还原滴定法（课件）- 《分析化学》同步教学（复旦大学版）

第 6 章   氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrations 第六章 氧化还原滴定法 6-1 滴定分析中的氧化还原反应 6-2 氧化还原滴定 6-2-1 滴定曲线 6-2-2 滴定的终点检测 6-2-3 滴定前的预处理 6-3 几种重要的氧化还原滴定方法 氧化还原滴定法 ~ 均相溶液中的氧化还原反应 ~ 基于电子转移的反应 反应机理比较复杂 副反应 反应速度 反应的可行性 反应速度 反应介质等 氧化还原滴定典型方法：高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘法等 6-1 氧化还原反应 Ox1 + Red2 == Red1 + Ox2 定量 —— 反应完全 化学计量关系 反应迅速 有合适的确定终点的方法 Ox1 + n1e Red1 Ox2 + n2e Red2 6-1-1 氧化还原反应与电极电位 MnO4- + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O Ox /Red = 1.51 V MnO4- +2 H2O + 3 e MnO2 +4 OH - Ox /Red = 0.59 V MnO4- + e MnO42- Ox /Red = 0.57 V 注意： ① 不同条件下生成不同价态的产物 ~  不同 Ox + ne Red SHE（NHE） aOx、aRed 均为 1 mol/L 即使价态一样，但存在形式不同—— 电对不同 Ag+ + e Ag (s) Ag+ /Ag = + 0.799V AgCl (s) + e Ag (s) + Cl- AgCl /Ag = + 0.223V 注意： ① 不同条件下生成不同价态的产物 ~  不同 ② 不同电对形式 ~  不同 Ox + ne Red SHE（NHE） aOx、aRed 均为 1 mol/L 注意： ① 不同条件下生成不同价态的产物 ~  不同 ② 不同电对形式 ~  不同 Ox + ne Red SHE（NHE） aOx、aRed 均为 1 mol/L 可以用一种电对形式的  和有关常数来算得另一有关电对形式的  AgCl /Ag = Ag+ /Ag + 0.059 lgKsp(AgCl) 注意： ① 不同条件下生成不同价态的产物 ~  不同 ② 不同电对形式 ~  不同 ③ 氧化还原能力的相对强弱 Ox + ne Red SHE（NHE） aOx、aRed 均为 1 mol/L 可以用作大致判断 更应当用实际条件下的实际电极电位   ~ a ~  ~ Nernst 方程式 1. 电极电位与能斯特(Nernst)方程式 25℃ 1. 电极电位与能斯特(Nernst)方程式 25℃ a [ ] c   2. 条件电极电位 体系离子强度的影响 各种副反应影响，包括酸度条件影响 为某一特定条件下的实际电位（实验测得） cRed 、cOx 均为 1mol/L （但未定其它浓度项为 1mol/L ）  f ~   类似 K  ~ K 注意： ① 可逆电对 ② 对数项中包括的浓度项 半反应中各有关物质（所有） 半反应中仅与电子传递有关的物质 （其它各种影响均已包括在 f 内） 如：MnO4- + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O 3. 影响电极电位的因素（忽略离子强度） (1) 氧化态和还原态浓度的影响 [Red] 