06第六章 沉淀滴定法、第七章 重量分析法（课件）- 《分析化学》同步教学（北京大学版）

1 第六章 沉淀滴定法 6.1 滴定曲线 (p250) AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI 2 6. 2 Mohr法－测定Cl-和Br- 指示剂：K2CrO4 实验确定(5%K2CrO41mL) 滴定剂：AgNO3(0.1mol/L) 酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . H++CrO4 Cr2O72- (K=4.3×1014) 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+（？） 缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 M (OH)n等）; 不可测I-、SCN- ； 3 6.3 Volhard法(酸度>0.3mol/L的HNO3介质) Ag++ SCN- = AgSCN(白) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物) 40%铁铵 矾1mL 4 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) Volhard返滴定法 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 FeSCN2+ X- + Ag+(过量) = AgX  + Ag+ (剩余) SCN- AgSCN  5 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) Ksp(AgSCN) < Ksp(AgCl) (2.0 ×10-12) (3. 2×10-10) SCN- + Fe3+ AgSCN AgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+ Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl  c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 6 6.4 Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 荧光黄(fluorescein) 以Ag+滴定Cl-为例 指示剂: sp前: AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色(黄绿色). 7 8 9 10 Fajans法常用吸附指示剂 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH) 荧光黄 ~7 Cl-,Br-,I-, Ag+ 黄绿 — 粉红 7～10 二氯 荧光黄 ~4 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 — 粉红 4～10 曙红 ~2 Br-,I-, SCN- Ag+ 粉红 — 红紫 2～10 甲基紫 Ag+ Cl- 红 — 紫 酸性 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： 11 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550ºC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. 12 第七章 重量分析法 7.1 概述 7.1.1 重量分析法的分类和特点 1. 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重量 即含水量 或干燥剂吸水增重 2. 电解法—例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 —————电重量法 3. 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 105℃ 烘至恒重 +e Pt电极上 13 7.1.2 沉淀重量法的