04第四章 络合滴定法(2-3节)（课件）- 《分析化学》同步教学（北京大学版）

第四章 络合滴定法 4.1概述 4.2络合平衡 4.3络合滴定基本原理 4.4混合离子的选择性滴定（部分） 4.5络合滴定的方式和应用 4.2.2络合反应的副反应系数Q M + MY(主反应) MOH MA HY NY MHY MOHY : : 副反应 M(OH)p MAg M Y (MY)' K(MY)= [(MY)] 条件（稳定）常数 [M'][Y] 2 1.滴定剂的副反应系数 Y(H) av(H =Y'] Y]+HY]+H2Y]+·+H6Y] 1 [Y门 [Y] x(Y) Y]+YIIH]β，+Y]H]'β2+·●·+YIH]β。 [Y] =1+H*]β，+H'B2+·●●+H*]B6 Y= [Y] [Y']=Y]4Y(D) OH≥1 CY(H) 酸效应系数 3 2.金属离子的副反应系数0M OM(NH3) 1+[NH3lB1+[NH312 B2+[NH313 B3+[NH314 B M(OH)= 1+[OH]B+[OH]2B2+----[OH]Bm 可查p399,附录表I.6 Ig a MONHs3)lgNH3]曲线(p158) 14 lg a m(H3) 12 10 8 Cu Zn 6 Ag 4 Ca 2 Cd 3 2 -1 0 1g[NH3] Ig a M(OH)PH (p158) 18 lg a M(OH) 1 A 1 10 6 4 2 Bi 0 0 2 4 68 10 12 14 pH 2个副反应同时存时 M+MH]+M(OH]+--MA]+A2] [M] [M]+[MOH]+M(OH)2]+.+[M]+[MA]+[MA2]+-[M] [M] =OM(OH)+M(A)-1 若有n个副反应 a M=M(AI)+a M(A2)+-----M(An)-(n-1) 7 例2用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近 pH=11.00,NH3l=0.10molL-1, 计算Ig aZn OZn(NH3) 1+[NH31BI+[NH312 B2+[NH313 B3+[NH314 B =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+104.00+9.06 =+1027+102.6+104.01+105.06=105.10 绿Ⅱ.6，pH=11.00时Iga Zn(OH)=5.4 Ig zn=Ig(O Zn(NH3)+OZn(OH)-1)=lg(105.1+1054-1)=10 5.6 8 例3用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近， pH=9.0,c(NH3)=0.10mol1, 计算Ig O Zn(NH3) c(NH3)=[NH3l+[NH+]+>[Zn(NH);] ↓ [NH3'] 忽略 KNH4)=10-9.37(I=0.1） ONH3(H) -1+r1(N) [NH3] =1+10-9.0+9.4=100.5 9 m 0.1 100.5 =0.03=101.5mol-L1 或： NH与]小=eN,=7090+10 109.4×0.1 -=0.03mol-L1 OZn(NH3) 1+[NH3lB+[NH3l2 B2+[NH3]3 B3+[NH3]4 Ba =1032 Ig@zn(NHa)=3.2 10