第八章 含氮有机化合物（课件）《有机化学基础》第五课时同步教学（人卫版第3版）

第八章 含氮有机化合物 Chapter 12 异腈及异氰酸酯 1 异腈 2 异氰酸酯 Chapter 12 1 异腈 1) 同分异构 2) 结构 3) 制备 4) 命名 通式： 官能团： 与腈为同分异构体 “烃基+ 胩” 乙胩 “异氰基+ 烃” 异氰基乙烷 恶臭味 1. 异腈概述 两者相似 Chapter 12 2. 异腈的化学性质 1) 水解 2) 加氢 3) 异构化 4) 氧化 异氰酸酯 Chapter 12 1. 异氰酸酯概述 1) 命名 异氰酸酯 异氰酸 按酯命名 异氰酸苯酯 2,4-二异氰酸甲苯酯 2 异氰酸酯 Chapter 12 3) 工业制备 2) 结构 类似于 与芳环共轭 Chapter 12 2. 异氰酸酯的化学性质 与含活泼氢的化合物加成氨基甲酸衍生物 Chapter 12 工业应用： 聚氨酯 发泡剂 Chapter 12 重氮及偶氮化合物 1 重氮与偶氮化合物 2 重氮盐的制备及结构 3 重氮盐的反应及应用 4 重氮甲烷(自学） Chapter 12 1 重氮与偶氮化合物 重氮化合物 重氮甲烷 卤化重氮苯 偶氮化合物 偶氮苯 偶氮二异丁腈 重氮和偶氮化合物都含有-N=N-结构 -N=N- 重氮化合物 —— 只一端与碳相连 偶氮化合物 —— 两端都与碳相连 （-N2-） Chapter 12 1. 重氮盐的制备 机理：（了解） 脂肪胺的重氮盐不稳定；芳香胺的重氮盐稳定。 2 重氮盐的制备及结构 Chapter 12 注 意 ① 原料必须为芳香伯胺； ② 必须在强酸介质中反应（通常用HCl或H2SO4 ）； ③ 必须在低温下（ 0 ℃ ~5℃ ）进行反应。如果苯 环上具有吸电子基团（-NO2 、-SO3H 、 -COOH） 则可以较高温度（40 ℃~60 ℃）下进行重氮化。 NH2 N NCl + NaNO2 + - + NaCl + H2O HCl 0 ℃ ~5℃ Chapter 12 2. 结构 苯环上有吸电子基团稳定： 40～60°C 稳定 干燥的重氮盐不稳定，易爆炸 。因此重氮盐的制备与使用要保持在低温酸性介质中 Chapter 12 1.放氮反应 （失去氮的反应） NaNO2 N NCl + - HCl 0 ℃ ~5℃ NH2 Fe + HCl NO2 HNO3 H2SO4 H+ N NCl + - -H H2O -OH -CN -COOH -Cl -Br -I -F N2Cl + - （或 ） 3 . 重氮盐的反应及应用 取代反应 还原（去氨基）反应 Chapter 12 ① 被羟基取代 用途：在环上特定位置引入OH 基 注意：① 要在酸性条件下进行 ② 要加热（可加速反应，防止与 偶联） OH N2Cl + - + H2O + N2 + HCl OH △ 或 + H2O + N2 + HCl OH △ N2SO4H + - 合成 OH -Br 如： Chapter 12 制备酚的方法 Chapter 12 被卤原子取代 N2Cl + - CuCl Cl CuBr Br KI ， △ HBF4 I N2BF4 △ F + - 氟硼酸重氮盐 + N2 + N2 + N2 Schiemann反应 /HCl /HCl 碘化物易生成 Schiemann反应 CuX为催化剂化学计量用量 芳环引进 –X的一种方法 Gatterman反应： Chapter 12 合成 Br -Cl 如： Cl Fe CH3 -Cl 如： CH3 + Cl2 + CH3 b.p. 159℃ b.p. 160℃ Chapter 12 蒸馏 分离 CH3 HNO3 H2SO4 （222℃） （238℃） CH3 -NO2 CH3 NO2 CH3 -NO2 CH3 NO2 Fe + HCl Fe + HCl