第十章 羧酸及其衍生物（课件）《有机化学》取代羧酸同步教学（化学工业出版社第4版）

取代羧酸 取代羧酸 第二节 羟基酸 一、分类和命名 （一）分类 1）―OH所连烃基的种类 醇酸 酚酸 2）―OH、―COOH的相对 α α-醇酸 醇酸 β γ β-醇酸 γ-醇酸 ω ω-醇酸 （二）命名 以羧酸为母体， 羟基作为取代基 2-羟基丙酸 α-羟基丙酸 乳酸 消毒剂 乳酸钙 补钙药物 乳酸钠 纠正酸中毒 2-羟基丁二酸 α-羟基丁二酸 苹果酸 食品酸味剂 L-苹果酸 钠盐的治疗肝功能不全，特别是高血压症的有效药物 12 钠盐的治疗肝功能不全特别是高血压症的有效药物 3-羧基-3-羟基戊二酸 柠檬酸 调味剂，清凉剂 柠檬酸铁铵 补血 柠檬酸钠 抗凝血剂 2,3-二羟基丁二酸 酒石酸 酒石酸锑钾 催吐剂-治疗血吸虫病 酒石酸钾钠 泻药 邻羟基苯甲酸 水杨酸 浓H2SO4 ↓△ 19 由阿司匹林、非那西丁和咖啡因三者配伍的制剂为复方阿司匹林常称为APC。近年来，阿司匹林多用于治疗和预防心脑血管疾病。它易潮解，如何检验阿司匹林是否潮解？ 3,4,5-三羟基苯甲酸 没食子酸 二、化学性质 ―COOH ―OH 酸性、酯化等 与Na、酯化、氧化等 弱酸性、与FeCl3显色等 （一）酸性 羟基酸＞相应的羧酸 原因：羟基是吸电子基 酸性 α-醇酸＞β-醇酸＞γ-醇酸＞相应的羧酸 2.98 4.08 4.20 4.57 ＞ ＞ ＞ （二）氧化反应 ↓托伦试剂 +Ag↓ 活性：醇酸＞醇 ↓稀HNO3 （三）分解反应 ↓稀H2SO4/△ α-醇酸在稀硫酸或酸性高锰酸钾共热，分解为甲酸+醛或酮 ↓稀H2SO4/△ ↓KMnO4,H+/△ （四）脱水反应 1. α-醇酸 ↓△ 交酯 分子间脱水 32 分子间交叉脱水生成交酯 交酯 2. β-醇酸 ↓△ α,β-不饱和酸 分子内脱水 35 分子内脱水 ↓△ 36 分子内脱水 3. γ、δ-醇酸 ↓ 内酯 分子内脱水 γ ↓常温 γ-丁内酯 δ δ-戊内酯 洛伐他汀（降血脂药） 维生素C（维生素） ↓NaOH/H2O HOCH2CH2CH2COONa 毛果芸香碱 毛果芸香酸盐 45 治疗青光眼的滴眼剂，在pH=4~5时稳定，碱性时失效。 第三节 氨基酸 一、氨基酸的分类和命名 （一）分类 1.氨基和羧基的相对位置 α-氨基酸 β-氨基酸 47 必需氨基酸：人体不能合成的氨基酸 分类： 2.烃基的种类 脂肪族氨基酸 芳香族氨基酸 杂环氨基酸 48 必需氨基酸：人体不能合成的氨基酸 分类： 3.氨基和羧基的数目 中性氨基酸 氨基＝羧基 碱性氨基酸 氨基＞羧基 酸性氨基酸 氨基＜羧基 49 必需氨基酸：人体不能合成的氨基酸 （二）命名 羧酸－母体 氨基－取代基 2-氨基丙酸 丙氨酸 α-氨基丙酸 二、氨基酸的化学性质 （一）―COOH的反应 1.成盐反应 （一）―COOH的反应 2.脱羧反应 （一）―COOH的反应 3.酯化反应 （二）―NH2的反应 1.成盐反应 （二）―NH2的反应 2.与HNO2反应 范斯莱克氨基测定法 （二）―NH2的反应 3.氧化脱氨反应 （三） 氨基酸的特性 1.两性离子与等电点 内盐 H H+ NH3+ 低挥发性 高熔点 难溶于有机溶剂 pH ＝pI 电中性的 酸式 碱式 pH＞pI pH＜pI 中性氨基酸 pI 5.0~6.5 酸性氨基酸 碱性氨基酸 2.8~3.2 7.6~10.8 注：等电点≠7 等电点时，氨基酸的溶解度最小 2.成肽反应 △ 肽 酰胺键 多肽 ＜10000 分子量 蛋白质 ＞10000 1.茚三酮反应 α-氨基酸 +水合茚三酮 蓝紫色 △ （四）氨基酸的显色反应 1.茚三酮反应 脯氨酸 +水合茚三酮 黄色 △ 2.丹酰氯反应 +丹酰氯（DNS-Cl） α-氨基酸 丹酰基氨基酸（黄色荧光） 用于微量氨基酸的定量测定 第四节 酮酸 69 是动物体内糖、脂肪、蛋白质代谢的中间产物。 β α 一、命名 丙酮酸 3-丁酮酸 β-丁酮酸 乙酰乙酸 二、化学性质 －COOH 1.酸性 酮酸＞相应的羟基酸 原因：羰基的吸电子能力高于羟基 ＞ ＞ CH3CH2COOH 2.分解反应 ①α-酮酸 浓H2SO4 ↓△ ②β-酮酸 ↓NaOH,△ β-酮酸的酸式分解 3.脱羧反应 ①α-酮酸