第二章烃（课件）《有机化学基础》芳香烃第三课时同步教学（人卫版第3版）

芳香烃 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规则 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 定位效应： 取代苯在进行亲电取代反应时，苯环上原有的取代基对新引进基团加入苯环的位置其制约作用，这种作用称为取代基的定位效应。 一、一元取代苯的定位规律 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 1．第一类定位基—邻、对位定位基 －O-（氧负离子基）、－N(CH3)2（二甲氨基）、－NHCH3（甲氨基）、－NH2（氨基）、－OH（羟基）、－OCH3（甲氧基）、－NHCOCH3（乙酰氨基）、－OCOCH3（乙酰氧基）、－CH3（甲基）－Cl、－Br、－I、－C6H5等。 1．邻、对位定位基---第一类定位基 一、一元取代苯的定位规律 注意：–X，使苯环钝化， 其它的邻、对位定位基起活 化苯环的作用。 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 一、一元取代苯的定位规律 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 2．第二类定位基—间位定位基 －N+(CH3)3（三甲铵正离子基）、－NO2（硝基）、－CN（氰基）、－SO3H（磺酸基）、－CHO（醛基）、－COOH（羧基）、－CCl3（三氯甲基）等。 注意：间位定位基都是 吸电子基，使苯环钝化。 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 二、定位规律的理论解释 诱导效应：由于分子中原子或基团的电负性不同，使成键电子云向一方偏移，分子发生极化的现象。(I) 共轭效应：由于电子云密度平均化而引起的键长平均化使体系能量降低的现象。(C) 1. R–的定位效应 （一）邻、对位定位基的定位效应 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 （一）邻、对位定位基的定位效应 2.–OH、– NH2的定位效应 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 （一）邻、对位定位基的定位效应 3.–X的定位效应 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 （二）间位定位基的定位效应 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 （三）空间效应 苯环上原有的一类定位基和新引入的取代基越大，邻位异构体越少。 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 三、二元取代苯的定位规律 1．两定位基定位效应一致 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 三、二元取代苯的定位规律 2．两定位基定位效应不一致 两个定位基属于同一类，第三个基团进入 苯环的位置由定位效应强的定位基决定。 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 三、二元取代苯的定位规律 (2) 两个定位基属于不同类时，第三个基团进入苯环的位置主要由邻对位定位基决定。 四、定位规律在合成上的应用 例1：由苯合成染料中间体间硝基氯苯 【解析】合成思路： （1）写出原料及产物的结构式 （2）比较二者在结构上的异同 （3）考虑原料的化学性质 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 四、定位规律在合成上的应用 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 四、定位规律在合成上的应用 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规律 例2：由甲苯合成具有广泛用途的医药原料 间硝基苯甲酸。 讨论合成路线有两种可能：先硝化后氧化； 还是先氧化后硝化。 解： $$