第10章 醇和酚（课件）- 《有机化学》同步教学（西安交大版）

第 十 章 醇 和 酚 16-2 有机化学 第一部分 醇 第二部分 酚 16-3 有机化学 第一部分 醇 10.1 醇的结构、分类、命名和物理性质 10.2 醇的制法 10.3 醇的化学性质 10.4 二元醇 16-4 有机化学 H2O的一个H 被烃基R取代叫醇, R-OH。 被芳基Ar取代叫酚，Ar-OH。 因此其中的O是以SP3杂化。 一个碳原子上有两个或两个以上羟基就不稳定，容易分子内脱水形成羰基。 根据羟基所连的C的性质分为伯醇、仲醇、叔醇。称为一级醇,二级醇…..,分别记为1°,2°,3°等。 根据R的性质分为饱和醇和不饱和醇。 根据分子中含羟基的数目分为一元醇、二元醇…… 1、醇的结构 2、醇的分类 16-5 10.1 醇的结构、分类、异构和命名 有机化学 （1）选取含羟基的最长碳链为主链，按主链碳原子数命名为某醇。 （2）从最靠近羟基的一端开始编号，羟基在末端时“1”字可以省略。 （3）不饱和醇应选取同时含不饱和键与羟基在内的最长碳链为主链。 醇的异构主要来自碳链的异构和羟基位置的异构。 醇的系统命名如下： 5-甲基-4-己烯-2-醇 2-苯基-2-丙醇 CH3 CH3-C-OH CH3C=CHCH2CHCH3 OH CH3 2,3-戊二醇 CH3CHCHCH2CH3 HO OH 反-4-甲基环己醇 OH H3C 16-6 3、醇的异构和命名 有机化学 4、醇的物理性质 醇分子之间能形成氢键。沸点较相应分子量的烷烃高。 物理性质 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。 随着碳原子数的增大氢键减弱,沸点向相应的烷烃靠近;在水中的溶解性也下降,甚至不容,高级脂肪醇是表面活性剂。 由于醇分子之间能形成氢键，固态时缔合较为牢固。液态时氢键的形成和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。 16-5 有机化学 红外光谱特征峰： O-H的伸缩振动峰 3650－3590cm-1 (弱、尖峰) O-H的氢键缔合峰 3400－3200cm-1 (强、宽峰) C-O的伸缩振动峰 1200－1050cm-1 (伯,仲,叔略有不同) 光谱特征 16-6 有机化学 10.2 醇的制法 1、烯烃的加成（略） 2、卤代烃水解（略） 3、利用格利雅试剂合成 4、羰基的还原 16-7 有机化学 H2O R-CH2-OH R R'-C-R” ② H2O ① RMgBr，干醚 OH (3)与酮合成叔醇 O R'-C-R” R'-CH-R (2) 与其它醛合成仲醇 R'-C-H O ① RMgBr，干醚 R'-CH-R OMgBr H2O OH RMgBr + HCHO 干醚 R-CH2-OMgBr (1)与甲醛合成增加一个碳的伯醇 16-8 3、利用格利雅试剂合成 有机化学 (4)与酯合成叔醇(甲酸甲酯为仲醇) R'-C-OR” O RMgBr R OH R'-C-OR” R'-C-R O ① RMgBr ② H2O R OH R'-C-R (5)与环氧乙烷合成增加两个碳的伯醇 CH2-CH2 RCH2CH2-OMgBr H2O R-CH2CH2-OH O RMgBr 16-9 有机化学 说 明 OH 3、逆合成分析 CH3(CH2)3CCCH2 CH3(CH2)3CCMgBr + HCHO ② H2O ① RMgBr，干醚 HCCNa ＝O + 1、有机锂、二烷基铜锂等也可进行上述反应。 2、金属炔化物也可进行上述反应，可合成炔醇 ② H2O，H+ ① NH3， CCH OH 16-10 有机化学 4、羰基的还原 有机化学中的还原就是增加分子中的H，催化加氢就是还原的一种形式。 因此有机化学中的还原包含了两个要素， 供氢体 供电子体 有时候供氢体和供电子体是同一元素。 羰基通常还原成羟基，是制备醇的一条重要途径，不同的羰基，不同的还 原剂将得到不同的产物。 常见的羰基和还原剂的类型如下： 常见的羰基 常见的羰基和还原剂 16-11 有机化学 羰 基： R-C-H O [H] R-C-OR' O R-CH2-OH R-C-R' O [H] R-CH-OH R' R-C-OH [H] R-CH2-OH O [H] R-CH2-OH 16-12 有机化学 还原剂： 较强还原剂， 可还原醛、酮、酸、酯等。 较弱还原剂,只还原醛、酮。 [(CH3)2CH-O]3 Al + (CH3)2CH-OH Na