第8章 重量分析法和沉淀滴定法（3）（课件）- 《分析化学》同步教学（冶金工业版）

分析化学 Analytical Chemistry 第一章 绪论 第二章 定量分析的一般步骤 第三章 误差分析数据的统计处理 第四章 滴定分析 第五章 酸碱滴定法 第六章 配位滴定法 第七章 氧化还原滴定法 第八章 重量分析法和沉淀滴定法 第九章 电位分析法 第十章 吸光光度法 第十一章 原子吸收光谱法 目录 分析化学 8-1 重量分析法概述 8-2 重量分析对沉淀的要求 8-3 沉淀完全的程度和影响沉淀溶解度的因素 8-4 影响沉淀纯度的因素 8-5 沉淀的形成与沉淀的条件 8-6 重量分析的计算和应用示例 8-7 沉淀滴定法概述 8-8 银量法滴定终点的确定 目录 分析化学 8-7 沉淀滴定法概述 （1）生成的沉淀具有恒定的组成，而且溶解度必须很小 1、定义：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 （1）很多沉淀反应很慢，一些晶状沉淀易出现过饱和现象 沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件 （2）沉淀反应必须迅速、定量的进行 （3）能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定终点 （2）溶解度大，计量点附近沉淀不完全 （3）沉淀组成不恒定，有副反应，共沉淀等 分析化学 8- 8 银量法滴定终点的确定 一、莫尔法—用铬酸钾作指示剂 1、定义：用K2CrO4做指示剂的银量法。 滴定剂：AgNO3标液；被测物：Cl-,Br-,CN- 2、滴定基本原理： 滴定反应： Ag+ + Cl- = AgCl(白色) Ksp =1.56×10-10 指示反应：2 Ag+ +CrO42- = Ag2CrO4(砖红色) Ksp=9.0×10-12 分析化学 ３、用0.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 滴定开始前：[Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 化学计量点前： 用未反应的Cl-计算 99.9% [Cl-](剩) = 5.0  10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 化学计量点时： [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89 化学计量点后：根据过量的Ag+计算 100.1% [Ag+](过) = 5.0  10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 分析化学 沉淀滴定曲线 0 6 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 4.3 2 4 8 10 sp 5.51 滴定突跃 （1）浓度增大10倍，增大2个pCl单位 （2）Ksp减小10n, 增加n个pCl单位 分析化学 化学计量点时 ４、指示剂的用量 [Ag+] = [Cl-] = [Ksp·AgCl]1/2 = (1.56×10-10)1/2 = 1.25×10-5 mol·L-1 需指示剂[CrO42-]量：[CrO42-]=Ksp·Ag2CrO4 / [Ag+]2 =9.0×10-12 / (1.25×10-5)2 =5.8×10-2 mol·L-1 这样高的浓度使溶液呈深黄色，影响终点的判断。 实验证明，[CrO42-]的浓度约为5.0×10-3mol·L-1较为合适，此时终点误差Et%=+0.06%。 分析化学 ５、溶液的酸度 （1）高酸度时 2H+ + 2CrO42- 2HCrO4- Cr2O7 2- + H2O 理论和实验表明：滴定须在pH6.5～10.5中进行 （2）低酸度时 2Ag+ + 2OH- 2AgOH