第8章 重量分析法和沉淀滴定法（1）（课件）- 《分析化学》同步教学（冶金工业版）

分析化学 Analytical Chemistry 第一章 绪论 第二章 定量分析的一般步骤 第三章 误差分析数据的统计处理 第四章 滴定分析 第五章 酸碱滴定法 第六章 配位滴定法 第七章 氧化还原滴定法 第八章 重量分析法和沉淀滴定法 第九章 电位分析法 第十章 吸光光度法 第十一章 原子吸收光谱法 目录 分析化学 8-1 重量分析法概述 8-2 重量分析对沉淀的要求 8-3 沉淀完全的程度和影响沉淀溶解度的因素 8-4 影响沉淀纯度的因素 8-5 沉淀的形成与沉淀的条件 8-6 重量分析的计算和应用示例 8-7 沉淀滴定法概述 8-8 银量法滴定终点的确定 目录 第八章 重量分析法和沉淀滴定法 分析化学 8-1 重量分析法概述 定义 将试样中的待测组分与其它组分分离，然后测定组分的重量，从而计算出试样中待测组分含量的方法。 电子分析天平 分析化学 重量分析步骤 称取一定量试样 溶解 试液 BaSO4沉淀 计算结果 加入Na2SO4 BaSO4 称重 （沉淀剂） （称量形式） 过滤、洗涤、灼烧 分析化学 1、沉淀法 将被测组分生成难溶化合物沉淀下来，然后称沉淀重量，根据沉淀重量计算出待测组分的含量的方法。如SO42- BaCl2 BaSO4 过滤干燥 称量。 2、汽化法 通过加热或蒸馏方法使试样中被测组分挥发逸出，然后根据试样重量的减轻计算组分的含量；或选择一吸收剂将挥发组分吸收，然后根据吸收剂重量的增加计算组分的含量。 如BaCl2·2H2O Δ BaCl2 + 2H2O 一、重量分析法的分类 分析化学 二、重量分析法的特点 1、用分析天平称量，一般不需要基准物质和容量器皿引入数据，准确度较高，相对误差小于0.1% 2、操作较繁，耗时较长，不适用于生产中控制分析 3、不适用于低含量组分测定，仅用于高组分含量测定；如，磷、钨、硅、硫、钼及稀土等。 本章主要讨论沉淀法，重点部分是沉淀反应 分析化学 一、沉淀形式和称量形式 8-2 重量分析对沉淀的要求 1、沉淀形式，在重量分析中，向试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀下来，所得的沉淀就是沉淀形式。 2、对沉淀形式经过过滤、洗涤、烘干或灼烧后所得的用于称量的物质，称为称量形式。 3、由于物质在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化。因此在重量分析中沉淀形式和称量形式有可能不相同，而在有些情况下，物质在烘干或灼烧过程中不发生化学变化,因此沉淀形式和称量形式是同一种化合物。 称量形式与沉淀形式可以相同也可以不同。 分析化学 二、对沉淀形式的要求 1、沉淀要完全，沉淀的溶解度要小 2、沉淀要纯净,带入的杂质要尽可能少,易于过滤和洗涤 3、沉淀要易转化为称量形式 三、对称量形式的要求 1、组成必须与化学式完全符合；如磷钼酸胺不一致，用磷钼酸喹啉 2、称量形式要稳定，不易吸收空气中的水分和二氧化碳 3、称量形式的摩尔质量要尽可能大，则在称量形式中被测组分的百分含量可以小些 分析化学 四、沉淀剂的选择 1、选择性好；如苦味酸-Zr，丁二酮肟-Ni 2、易挥发或灼烧除去 3、有机沉淀剂多比无机沉淀剂好 分析化学 一、溶解度、固有溶解度和溶度积 8-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 溶液中有微溶化合物MA时，MA溶解并达饱和状态后，有如下平衡 MA(aq) 是溶液中以分子或离子化合物形式存在的MA。 s0：称为物质的固有溶解度或分子溶解度。 大多数微溶化合物的分子溶解度很小。 s0一般在10-6～10–9 mol·L-1之间。 分析化学 溶解度 s ：一定温度和压力下，物质在一定量溶剂中溶解的总量或总浓度。 则活度积（activity product）Kap 为 而溶度积（solubility product）Ksp 为 与温度有关 与温度和离子强度有关 分析化学 由于在纯水中，且微溶化合物的溶解度一般较小，故该溶液的离子强度不大，此时 Kap 和 Ksp 可不加区别来使用。 而当溶液中有其他强电解质存在，离子强度较大时，则应由 Kap 及相应的活度系数计算出 Ksp 来使用。 分析化学 二、影响沉淀溶解度的因素 共同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应等，还有温度、溶剂、沉淀的颗粒大小和结构等。 重量分析中常加入过量的沉淀剂 1、共同离子效应 不易挥发的沉淀剂过量20~30% 易挥发的沉淀剂过量50~100% 沉淀剂不易过多，因为易引起盐效应、络合效应。 分析化学 2、盐效应：（异离子效应、活度效应） 在微溶化合物的饱和溶液中，加入其易