内容正文:
分析化学
Analytical Chemistry
第一章 绪论
第二章 定量分析的一般步骤
第三章 误差分析数据的统计处理
第四章 滴定分析
第五章 酸碱滴定法
第六章 配位滴定法
第七章 氧化还原滴定法
第八章 重量分析法和沉淀滴定法
第九章 电位分析法
第十章 吸光光度法
第十一章 原子吸收光谱法
目录
分析化学
5-5 酸碱滴定终点指示方法
常规滴定中普遍使用指示剂来检测终点,所以我们主要讨论酸碱指示剂的理论,关于电位滴定法,在后继课程中讲解。
一、酸碱指示剂的作用原理
常用的酸碱指示剂是弱的有机酸、有机碱或酸碱两性物质,它们在酸碱滴定中也参与质子转移反应,随着溶液pH的改变,指示剂共轭酸碱对的比例也发生改变,由于结构的改变,而发生颜色的改变,而起到指示终点的作用。
分析化学
1、酸碱指示剂的特点
(1)本身是有机弱酸或弱碱,参与质子转移反应,和无机酸碱一样随[H+]变化,其存在形式随之变化,发生结构转化平衡。
(2)其酸式及其共轭碱式具有不同的颜色
如:酚酞、甲基橙等。
2、酸碱滴定常用指示剂:甲基橙和酚酞
酸碱滴定中是利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示滴定终点。酸 碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱,当溶液的pH改变时,指示剂由于结构的改变而发生颜色的改变。
分析化学
[例如]:甲基橙(MO)
(醌式)红色 pKa=3.4 (偶氮式)黄色
再[例如]:酚酞(PP.)
无色(羟式) pKa=9.1 红色(醌式)
分析化学
(3)常用指示剂的变色范围:(pH)
甲基橙MO 3.1(红)-----3.4(橙)-----4.4(黄)
甲基红MR 4.4(红)-----5.2(橙)-----6.2(黄)
酚酞 PP. 8.0(无)-----9.1(粉)-----9.8(红)
百里酚酞 9.4(无)-- 10.0(浅兰)--10.6(兰)
分析化学
(1)指示剂的变色范围不是恰好在pH值7.0左右,而是随KHIn而异;
(2)指示剂的变色范围不是根据pKHIn计算出来的,而是依靠眼睛观察出来的;
(3)各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡色;
(4)各种指示剂的变色范围不同,但一般来说,不大于2个pH也不小于1个pH单位,多在1.6~1.8个pH单位。
结论
分析化学
二、混合指示剂
利用指示剂酸型 ,碱型互补色,改变指示剂的变色范围,使其变窄,变灵敏
利用Ka'和Ka"相近的两种指示剂按要求的色度比例混合配制
分析化学
三.影响指示剂变色因素
1.指示剂用量:双色指示剂(MO),c不影响[In]/[HIn],c变大色调变化不明显;单色指示剂(PP.),c影响比值,c变大.ep提前或拖后,避免多加 。
(1)对于双色指示剂:如甲基橙,从平衡看不影响,但用量太多,二者吸收峰易重叠分辨不清;
(2)单色指示剂:用量多少对变色范围有影响,如酚酞;
分析化学
2.温度:KHIn与温度有关:温度增高,离解增强,灵敏度降低 。
3.离子强度:离子强度增大改变了变色点pHep变小或变大,而且盐吸收不同的光而改变色调。
4.溶剂:不同的指示剂介电常数不同 。
5.滴定顺序:观察者的辨色敏锐度以及终点pH区域影响。
分析化学
分析化学
Analytical Chemistry
$$