第八章 烯烃（课件）- 《有机化学》同步教学（复旦大学版）

第八章 烯烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成 主要学习内容： 烯烃双键的化学性质 亲电加成、自由基加成、氧化还原反应、聚合反应 亲电加成的反应机理 反应取向、反应的立体化学 烯烃a-位氢(烯丙位氢)的反应：自由基取代 共轭烯烃的化学性质：共性与特性 共轭加成、Diels-Alder反应、电环化反应 (16.2-3) Woodward-Hoffmann规则 (16.2) 共振论 一、烯烃的种类：含“C=C”的碳氢化合物 (P.308, 8.1) 单烯烃，通式：CnH2n 二烯烃 多烯烃 1.unknown 烯烃的异构形式：顺反异构——双键不能自由旋转 3.unknown 4.unknown 5.unknown 6.unknown 7.unknown 8.unknown 三、常用不饱和基团的命名 (P.46, 2.5.1) 9.unknown 10.unknown 11.unknown 四、烯烃的命名 普通命名法 系统命名法 含双键的最长链为主链 按编号规则编号，使双键编号最小 环状化合物选含双键的环为母环 注意立体化学 问题：命名下列化合物， 12.unknown 13.unknown 顺反异构的表示 “顺反”表示法：二取代烯烃 取代基在双键同侧——“cis” 取代基在双键两侧——“trans” Zusammen/Entgegen型标记法：按次序规则 双键碳上两个优先基团(或原子)在同一侧：Z 型 双键碳上两个优先基团(或原子)在两侧：E 型 15.unknown 举例： 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-3-乙基-1,3-戊二烯 (5R, 2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (Z)-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)-1-氯-2-溴丙烯 16.unknown 17.unknown 2. sp2 杂化轨道 2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py 2pz 跃迁 原子轨道重组 3个sp2轨道 2pz C: 1s22s22p2 18.unknown 乙烯(CH2=CH2)的成键示意图 19.unknown 20.unknown 一、烯烃的结构 (P.308, 8.2.1) 结构：与双键相连的原子在同一平面上 p 键 (键能 263 kJ/mol)弱于 s 键 (键能347 kJ/mol)，易断裂 双键是反应中心，易与缺电子试剂(亲电试剂)反应 双键有不饱和性，能发生加成反应、氧化还原反应 §8.1 烯烃的化学性质 21.unknown 二、烯烃的催化氢化——还原反应 (P.334, 8.8) 取代基越多越稳定 22.unknown 催化氢化的反应条件 催化剂 H2 压力 温度 PtO2 (Adams’catalyst), Pt, Pd 用活性炭、CaCO3、BaSO4等负载 常压 低压 常温 <100 ºC Raney Ni (骨架镍) Ni(Al) + NaOH  Ni + NaAlO2 + H2 中压 4-5 MPa 均相催化剂 (Ph3P)3RhCl等 常压 常温 Paul Sabatier (1854~1941) Nobel Prize Winner Roger Adams (1889~1971) Geoffrey Wilkinson (1921~1996) Nobel Prize Winner 23.unknown 2. 反应机理——顺式加氢 Syn stereochemistry 催化剂的作用：降低反应的活化能，一定条件下可作脱氢催化剂 （催化氢化是可逆反应）。 24.unknown 25.unknown 不对称氢化 均相 homogenous 催化反应 Wilkinson, 1966 26.unknown 27.unknown 不对称氢化 H. B. Kagan & T. P. Dang, 1971, 1972 28.unknown 膦配体的发展 29.unknown L-DOPA的工业制备 (I)：W. S. Knowles et al., 1974 30.unknown W. S. Knowles L-DOPA的工业生产 Ryoji Noyori 32.unknown 33.unknown Paul Sabatier (1854~1941)