第三章醇酚醚（课件）《有机化学基础》醇第二课时同步教学（人卫版第4版）

醇 酚 醚 醇的分类和命名 醇的制法 醇的物理性质 醇的化学性质 Ⅰ 醇 有机化学 醇的制法 烯烃催化水合 　　　 　工业以烯烃为原料,通过直接或间接水合法可制低级醇。乙烯水合可制得伯醇，其它烯烃水合的产物是仲醇或叔醇。 什么是间接水合法制醇？书P36 烯烃与硫酸加成后生成硫酸氢烷基酯再水解。 有机化学 醇的制法 烯烃酸催化的水合 CH2=CH2+H2O CH3CH2OH 磷酸-硅藻土 300℃,7MPa CH3CH=CH2+H2O CH3CHCH3 OH 磷酸-硅藻土 250℃,4MPa 不对称烯烃与水加成遵守马氏规则 有机化学 醇的制法 卤代烃水解 Na2CO3 CH2=CHCH2Cl+H2O CH2=CHCH2OH+HCl 12%Na2CO3 105℃ CH2Cl+H2O CH2OH+HCl 醇比相应的卤代烃廉价易得 有机化学 醇的制法 醛、酮、羧酸、酯的还原 醛、酮还原成相应的伯醇和仲醇,羧酸、酯还原为伯醇。例如： C=O [H] R H （R′） CH-OH R H（ R′） R-C-OR [H] O R-CH2OH+ROH 有机化学 醇的制法 醛、酮、羧酸、酯的还原 方法： 催化加氢法：Ni,Pt,Pd等 化学还原剂法：硼氢化钠 NaBH4 强还原剂 氢化铝锂 LiAlH4 还原性极强 (将羧酸还原为醇) 有机化学 醇的制法 格利雅试剂合成 用格氏试剂与醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。 - 亲核试剂 + 醇镁 碱式卤化镁 1.加成 2.水解 有机化学 醇的制法 格利雅试剂合成 RMgX与甲醛反应得伯醇，与其它醛反应得仲醇，与酮反应得叔醇。 H H H H R R R R H2O -C=O + RMgX 干醚 -C-OH R 这是实验室制备各类醇的最重要的方法。 有机化学 醇的物理性质 1.性状 　　低级醇是无色透明易挥发的液体，较高级的醇为粘稠的油状液体，十二碳以上的高级醇是无臭无味的蜡状固体。 有机化学 醇的物理性质 2.沸点 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 原因：支链醇对称性差，空间位阻影响了氢键的形成。 有机化学 醇的物理性质 2.沸点 3）醇的沸点随着相对分子质量增大而升高。由于烷基的影响，高级醇的物理性质与烷烃近似。 4) 多元醇由于分子间形成的氢键多，因而沸点更高。 有机化学 醇的物理性质 3.溶解度 　　　甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 有机化学 醇的物理性质 3.溶解度 　　 醇羟基与水分子之间形成的分子间氢键 有机化学 醇的物理性质 4.结晶醇的形成 　　低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 如： 有机化学 醇的化学性质 有机化学 醇的化学性质 醇的酸碱性 ROH RO-+H+ １．醇的酸性： 连在电负性大的氧上的氢具有一定的酸性。 有机化学 醇的化学性质 醇的酸碱性 １．醇的酸性：醇的酸性比水弱,与水一样能与活泼金属钾钠镁铝等反应生成氢气和醇金属,但醇的反应要缓和得多。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 有机化学 醇的酸性 醇钠是一种白色固体，能溶于醇，遇水即分解成氢氧化钠和醇。 醇的化学性质 RO- + H2O ROH + OH- 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 有机化学 醇的酸性 烷氧基负离子，是醇的共轭碱，是比氢氧负离子更强的碱。 碱 碱 醇的化学性质 醇钠极易水解： 工业制醇钠 醇钠的碱性比氢氧化钠强 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 有机化学 反应速度（酸性）： 　　　H2O > CH3OH > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇。 醇的酸性 有机化学 1.醇与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法） 羟基被卤原子取代的反应 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关： HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序： 烯丙基型醇(苄醇) > 叔醇 > 仲醇 >伯醇 > CH3OH