第三章醇酚醚（课件）《有机化学基础》醇同步教学（人卫版第4版）

醇和酚 醇 1 醇的分类和构造异构 （1） 醇的分类 醇的分类 3 （2） 醇的构造异构 季戊四醇 醇的异构 2、醇的命名 （1）普通命名法： 醇的命名 （2）衍生物命名法 衍生物命名法是以甲醇为母体，将其它醇看做甲醇的衍生物来命名 甲基异丙基甲醇 醇的命名 （3）系统命名法 选择含OH的最长碳链为主链，从靠近OH的一端 给碳原子编号（链上含不饱和键也一样） 2, 4, 5-三甲基-3-氯-1-庚醇 醇的命名 （1）卤代烃水解 3、醇的制备 醇的制备 （2）醛、酮、酸、酯的还原 ① 可催化加氢。 ② 也可用EtOH + Na；LiAlH4；NaBH4等化学还原剂。 3、醇的制备 醇的制备 （3）烯的硼氢化-氧化反应 特点：步骤简单，副反应少，产率高。通过硼氢化反应所得的醇与烯烃直接酸催化加成得到的醇相反，相当于和碳碳双键的反马式加成产物。 醇的制备 （4）由格利雅试剂制备 醇的制备 4、醇的物理性质 b.p.比分子量相近的烷烃高得多 易溶于水：C3以下的醇与水混溶 醇的物理性质 12 5、醇的化学性质 结构与反应性： a. C-O键极性——亲核取代 b. O-H键极性——酸性H反应 c. 涉及β-H断裂——消除 d. 涉及 α-H断裂——氧化 醇的化学性质 13 （1）与活泼金属的反应 相对酸性： H2O > ROH > HC三CR > NH3 > RH 醇的相对酸性：MeOH > EtOH > (CH3)2CHOH > (CH3)3C-OH pKa 15 19 醇的化学性质 14 HX：HI > HBr > HCl ROH：烯丙/苄基型 > 3º > 2º > 1º < CH3 SN1 SN2 分子内反应 >> 分子间反应 反应 活性 卢卡试剂（浓HCl + ZnCl2）用于1º, 2º, 3º 醇的鉴别： 原理：C6以下的醇溶于卢卡试剂，RX不溶—混浊。 （2）卤代烃代生成 醇的化学性质 15 3º 醇——震荡立即出现混浊分层 2º 醇——慢慢混浊分层 1º 醇——加热慢慢出现少许混浊 SN1 的重排现象： 无 背面进攻困难 醇的化学性质 16 优点: 避免分子中重键与HX的加成 不发生重排 R为3º时，R+稳定，不重排 R为1º,2º时，按SN2反应——不重排 例： 不是好的离去基 醇的化学性质 17 （3）酯的生成 醇的化学性质 18 （4）脱水反应 （A）分子内脱水： 反应活性：3º > 2º > 1º (大多为E1历程，因为H2O+易离去) 分子内脱水遵循扎依采夫规则： 主产物趋向于生成碳碳键上烃基最多的比较 稳定的烯烃。 醇的化学性质 （B）分子间脱水: 醇的化学性质 （5）氧化和脱氢 常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4, CrO3-HOAc, KMnO4 醇的化学性质 21 6、多元醇 沸点高，易溶于水。具有一般醇化学性质。邻二醇（α-二醇）具有一些特殊性质 醇的化学性质 第1节 醇 醇是烃分子中的氢原子被-OH取代后的化合物，羟基是醇的官能团。 $$