第三章醇酚醚（课件）《有机化学基础》醇同步教学（人卫版第4版）

醇 酚 醚 醇是烃分子中的氢原子被羟基取代的化合物； 酚是芳环上氢原子被羟基取代的化合物； 醚是醇或酚羟基上的氢被烃基取代的化合物。 R—OH醇 Ar—OH 酚 R—O—R’醚 任务 醇的认知 一、醇的分类、构造异构和命名 1．醇的分类 按烃基的类型分 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 按醇分子中所含羟基的数目分 一元醇 二元醇 多元醇 甲醇 乙二醇 丙三醇 按羟基所连的级别不同的碳原子类型分 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH 饱和一元醇（醚）的通式为CnH2n+2O 2．醇的同分异构现象 碳原子数在四个以上醇均有同分异构现象，包括碳链异构和官能团位置异构两类。 3．醇的命名 结构简单的醇采用习惯命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。例如：在烃基后面加一“醇”字。 乙醇 正丙醇 异丙醇 ①选主链：选择连有羟基的碳原子在内的最长碳链为主链，按主链上碳原子数称为“某醇”。 ②编号：从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子的位次尽可能小。 ③写名称：将取代基的位次、取代基名称、羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。　　　 系统命名法命名原则如下： 5,5-二甲基-2-己醇 环己甲醇 ④不饱和醇命名：应选择包括连有羟基和不饱和键在内的最长碳链为主链，从靠近羟基的一端开始编号，如： ⑥多元醇的命名：应选择包括连有尽可能多的羟基碳链做主链，依羟基的数目称为二醇、三醇等。 1 ,3-丙二醇 2-丁烯醇（巴豆醇） 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） ⑤命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。例如： 二、醇的制法 1．烯烃水合 　 2.卤代烃水解 3．羰基还原 4．由格氏试剂制备 甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。 硼氢化反应 氧化反应 H2O2,OH- 代表: 特点: （1）产率高;具有高度的方向选择性, （2）水分子在加成方向上总是反马尔科夫尼科夫规律,所以,不对称的-烯烃经硼氢化氧化反应可得到相应的伯醇。 5、 硼氢化-氧化反应 例1: 例2: 正丙醇 异丁醇 乙硼烷 1、状态： 低级醇是无色透明的中性液体，C4-C11的醇为油状液体，C12以上的直链醇为蜡状固体。二元醇、三元醇等多元醇为有甜味的无色液体或固体。 三、醇的物理性质 醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。 例如：CH3CH2OH  78.5℃, CH3CH2Cl  12℃。 原因： 醇与水之间形成的氢键 在同系列中，醇的沸点也是随着碳原子数的增加而有规律地上升。直链一元醇的沸点随相对分子质量的增加与相应烷烃越来越接近。 2、沸点 直链伯醇的沸点 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些， 支链越多，沸点越低。 正丁醇 > 异丁醇 > 仲丁醇 > 叔丁醇 沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃ 四、醇的化学性质 (1)氧氢键断裂，氢原子被取代； (2)碳氧键断裂，羟基被取代； (3)(4)受羟基的影响，α-H和β-H有一定的活性。 醇分子中容易发生化学反应的部位如图所示： 酸性（被金属取代） 氧化反应 脱水反应 取代反应 1．与活泼金属的反应 可见，水的酸性比醇强，相应共轭碱的碱性：RONa > NaOH。 结论： （1）和水与活泼金属的反应相似。 （2）醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应缓和得多。 （3）各种不同结构的醇与金属钠反应的活性是： 甲醇>伯醇>仲醇>叔醇 2．羟基被取代 这是制备卤代烃的重要方法。 氢卤酸的活性次序是HI＞HBr＞HCl， 醇的活性顺序为叔醇＞仲醇＞伯醇。 （1）与氢卤酸反应 卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液 立即混浊分层 放置片刻混浊分层 常温无变化，加热后反应 利用上述不同的反应速度，可区别伯、仲、叔醇。只适用于含六个碳原子以下醇的鉴别。 某些醇与氢卤酸反应，也会发生重排，生成与反应物结构不一样的卤代烃。如： 这主要是由于反应过程中生成的伯正碳离子不稳定，重排为较稳定的叔正碳离子，再与卤离子作用得产物。 三卤化磷或亚硫酰氯（SOCl2）也可与醇反应制卤代烃，且不发生重排，因此是实验室制卤代烃的一种重要方法。 （2）与含氧无机酸反应 常利用此性质除去