7.3碘量法（课件）——《分析化学》同步教学（高教版）

碘量法 案例引入 维生素C的功效 1预防坏血病 2治疗贫血 3治疗牙龈萎缩、出血 4预防动脉硬化 5胶原蛋白的合成，美容 6防癌 7保护细胞、解毒，保护肝脏 8提高人体的免疫力 维生素C，又叫抗坏血酸，人体无法自身合成，必须从富含维生素C的食物中来摄取，具有还原性。 2 碘量法 碘量法是以 I2 作氧化剂或以 I- 作还原剂进行氧化还原滴定的方法。 I2（s）在水中的溶解度很小（0.00133 mol·L－1），且易挥发，实际应用中常把它溶解在 KI 溶液中，以增大其溶解度。 I2 + I－ I3－ 碘量法利用的半反应为： I2 + 2e- 2I－ = 0.545V 一般仍简写为I2 I2是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用 I－是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用 直接碘量法 间接碘量法 碘量法 一、直接碘量法（又称为碘滴定法） 利用I2标准溶液直接滴定还原性物质，反应后I2转化为I－。 可直接滴定 Sn2+、As2O3、S2－、SO32－、维生素C等还原性物质。 例如：钢铁中硫的测定，试样在近1300℃的燃烧管中通O2燃烧，使钢铁中的硫转化为SO2，再用I2标准溶液直接滴定，其反应为： I2 + SO32－+ H2O 2 I－ + SO42－ + 2H＋ 以淀粉为指示剂，终点时溶液由无色变为蓝色。 碘量法 直接碘量法只能在酸性、中性和弱酸性溶液中进行，如果在较强的碱性溶液（pH>8）中，I2 会发生如下的歧化反应： 3I2 + 6OH－ IO3－ + 5I－ + 3H2O 由于 I2 的氧化性不强，能被其氧化的物质不多，所以直接碘法应用有限。 碘量法 二、间接碘量法（又称为滴定碘法） 利用 I- 的还原性来测定氧化性物质。 ①加入过量I- 使其与被测物反应，按计量反应方程式定量析出 I2， ②用 NaS2O3 标准溶液滴定析出的 I2，从而间接测出被测物的含量。 由于 I- 是中等强度的还原剂，能被一般氧化剂定量氧化而析出 I2，间接碘量法应用广泛。 可用于测定Cu2+、MnO4- 、Cr2O42-、Cr2O72-、H2O2、AsO43-、SbO43-、C1O4-、NO2-、IO3-、BrO3-、CIO-、Fe3+等氧化性物质。 碘量法 例如：铜的测定是将过量的KI与Cu2+反应，定量析出I2，然后用NaS2O3标准溶液滴定，其反应如下： 碘量法 三、提高间接碘量法测定结果准确度的措施 1.控制溶液酸度 间接碘量法必须在中性或弱酸性溶液中进行，因为在碱性溶液中I2与Na2S2O3将发生下列反应： S2O32-+ 4I2 +10OH- 2SO42- +8I-+ 5H2O 同时，I2在较强的碱性溶液中会发生如下的歧化反应： 3I2 + 6OH－ IO3-+ 5I－ + 3H2O 在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生歧化分解反应： S2O32- ＋ 2H+ SO2 + S↓ + H2O 并且I-在酸性溶液中易被空气中的O2氧化。因此，用Na2S2O3滴定I2之前，应将溶液的酸度调至中性或弱酸性。 碘量法 2.防止I2挥发 1 加入过量的KI，一般比理论量大2~3倍，使I2生成I3- 以减少挥发。 3 滴定时不能剧烈摇动溶液。 2 反应时控制溶液温度不能过高，一般在室温下进行。 4 适时适量加入指示剂。 碘量法 间接碘量法—— 淀粉指示剂近终点加入（终点：深蓝色消失） Na2S2O3标准溶液滴定至溶液由红棕色转变为浅黄绿色时，表明大部分I2已被还原，此时加入淀粉溶液呈蓝色。 淀粉加入太早：将会有较多的I2被淀粉胶粒包住，而在滴定时使蓝色褪去减慢，从而影响滴定终点的确定。 淀粉溶液应现用现配，若放置太久，则与碘形成的配合物不呈蓝色而呈紫色或红色。这种红紫色吸附配合物使滴定时褪色慢，终点不灵敏。 碘量法 01 措施 析出I2后溶液不能放置过久，要及时用Na2S2O3溶液滴定。 滴定速度要