第十二章 配位化合物（课件）-《无机化学（王宝仁）》第一节　配合物的基本概念同步教学（ 化学工业出版社第四版）

配合物的基本概念 NH3·H2O过量 [Cu(NH3)4] 2+ (深蓝色溶液) 乙醇 [Cu(NH3)4]SO4 (深蓝色晶体) 一、配合物的定义 NH3·H2O Cu(OH)2 （浅蓝色沉淀） CuSO4 (蓝色溶液) CuSO4 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 一、配合物的定义 1、配离子：一定数目的能给出孤对电子的阴离子 或中性分子（称为配体）与能提供空 轨道的金属原子或阳离子（称为中心原 子）以配位键形成的复杂离子 2、配合物：有配离子的化合物 [Ag(NH3)2]+、[Co(NH3)6]3+、[Ag(CN)2]- 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 配体(单齿配体、多齿配体)：提供孤对电子或π电子 中心原子：提供空轨道以接受电子对 外界 内界 配合物 中心原子与配体，是配位键； 内界与外界，是离子键。 ：与内界电荷平衡的相反离子 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 3 配合物的基本概念 二、配合物的组成 有些配合物只有内界，而没有外界。如配位分子[Ni(CO)4]、[Pt(NH3)2Cl2]。 [Cu (NH3) 4 ] SO4 内界 K3 [Fe (CN) 6 ] 中心原子 配体 配体数 外界 内界 外界 中心原子 配体 配体数 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 (一) 中心原子 一般为过渡金属阳离子 高氧化数的非金属原子或金属原子 Hg2+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Zn2+, Cd2+ Si(Ⅳ), Co(CO)4 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 (二) 配体和配位原子 配体：配合物中，与中心原子以配位键相 结合的阴离子或中性分子 配体 阴离子: X− , SCN− , C2O42− , CN−等 中性分子: H2O, NH3, CO, en 等 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 配位原子：在配体中，提供孤对电子与 中心原子形成配位键的原子 H2O, NH3, CN- 配位原子通常是电负性较大的非金属元素原子 如 F、Cl、Br、I、N、O、S、C等。 (二) 配体和配位原子 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 配体 单齿配体：配体中只含有一个配位原子。 X− OH− CN− SCN− CO NO2− H2O NH3 NCS− 多齿配体：配体中含有两个或两个以上配位原子 (二) 配体和配位原子 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 多齿配体: 乙二胺（en） H2N—CH2—CH2—NH2 （二齿配体） 草酸根( C2O42-): （二齿配体） (二) 配位体和配位原子 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 多齿配体: 乙二胺四乙酸(EDTA) （六齿配体） (二) 配位体和配位原子 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 两可配体：配体含有两个配位原子，二选其一 [Hg(SCN)4]2-: S原子为配位原子 [Fe(NCS)6]3- : N原子为配位原子 两可配体属于单齿配体 (二) 配位体和配位原子 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 (三) 配位数 配位数：配位键的个数 常见配位数是2、4、6。 单齿配体：配位数=配体总数 多齿配体：配位数=配体数×配位原子数 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 配合物的基本概念 二、配合物的组成 单齿配体 [Cu(NH3)4]2+ ： 4 [PtCl3(NH3)]- ：3+1=4 多齿配体 [CoCl2(en)2]2+ ： 2+2×2=6 [Al(C2O4)3]3- ： 3×2=6 [Ca(EDTA)]2- ： 1×6=6 (三) 配位数