内容正文:
第十一章 卤素与氧族
目录
11.1 P区元素
11.2 卤素
11.3 氧族元素
11.3 氧族元素
在非金属化学中,和卤素一样,为构建元素周期系的大厦起了非常重要的作用,本族是非金属到金属的完整过渡。
氧(Oxygen)地球含量最多的元素49.13%,“成酸元素”。
硫(Sulfur)古代称“黄芽”,印度梵文“鲜黄色”。
硒(Selenium)贝采利乌斯1817年发现,希腊文“月亮”、因和碲性质相似,以表示它是碲的姐妹,可做为光敏电阻的理想材料。碲(Tellurium) 发现于1782年,原意为“地球”,因它在地壳中丰度虽小,却广布于地球表面。
钋(Polonium)居里夫人为纪念她的祖国波兰,命名为钋,放射性元素,半衰期为138.7天。
11.3.1 氧族通性
氧 硫 硒 碲 钋
原子序数/原子量 8/16 16/32 34/79 52/128 84
价电子结构 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4
主要氧化态 -1,-2,0 -2,0,+4,+6 -2,0,+4,+6 -2,0,+4,+6
原子共价半径/pm 66 104 117 137 167
M-2离子半径/pm 132 184 191 211 -
熔点/K 54.6 386 490 1663 -
沸点/K 90 718 958 - -
第一电离势/(kJ·mol-1) 1520 1006 941 869 818
第一亲合势/(kJ·mol-1) -141 -200.4 -194.9 -190.1 -130
单健离解能/(kJ·mol-1) 142 256 172 126 -
电负性(鲍林) 3.44 2.58 2.55 2.10 2.00
1、氧气
物理性质 无色无味无臭,mp=-183℃,水中溶解度小,
液氧性质活泼,氧气瓶装,生命元素,氧炔焰
2、臭氧
O2+h(<242nm)=O+O,O+O2=O3
O3+h(=220~320nm)=O2+O
这两种过程最后达到动态平衡,结果形成了一个浓度相对稳定的臭氧层。正是这臭氧层吸收了高空紫外线的强辐射,使地球上的生物免遭伤害。但近年由于大气中污染物(如氯氟烃CFCl3、CF2Cl2和氮氧化物等)不断增加使臭氧层遭到破坏,对地球生物构成严重威胁。实验室臭氧发生器装置如图:
11.3.2 氧气和臭氧
臭氧的结构臭氧分子中中心氧原子采取sp2杂化有π34离域键
臭氧的结构
π34
O
O
O
2s
2p
2s
2p
2s
2p
sp2
sp2
sp2
O
O
O
大π键形成的三个条件:
1、共平面。2、平行的p轨道。
3、p轨道数大于p电子数的两倍。
臭氧的性质和用途
蓝色气体,有鱼腥味,比O2易溶于水,比O2氧化能力强,常温缓慢分解。可用于净化空气,杀菌。过量有害。
SO2的结构?想想
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11.3.3 水
1、水的净化
(1)饮用水的净化:除去悬浮物和细菌
除去悬浮物 3Ca(OH)2+2Al3+=2Al(OH)3+3Ca2+
除去细菌 紫外线照射,氯化,氧化,少量硫酸铜
(2)硬水的软化 除去钙镁离子。
暂时硬水(碳酸盐):煮沸
永久硬水(硫酸盐):加石灰水、碳酸钠等。离子交换法。
(3)海水淡化:蒸馏脱盐法,离子交换法,反渗透法
2、水合作用 物质中的结晶水有以下几种形式
羟基水:氧化物的水合物,如Mg(OH)2、Al2O3·3H2O
配位水:NiSO4· 6H2O中存在Ni(H2O)62+
晶格水:MgSO4· 7H2O 中六分子配位水,一分子晶格水
阴离子水:CuSO4· 5H2O 中,有1分子水以氢键结合
沸石水:加热可脱除,对晶格无影响。
1.结构
过氧化氢分子中有一个过氧链—O—O—,每个氧原子上各连着一个氢原子。两个氢原子位于象半展开书本的两页纸上。两页纸面的夹角为94,O-H键与O-O键问的夹角为97。O—O健长为149pm,O—H键长为97pm。
11.3.4过氧化氢
2.物理性质
H2O2水溶液俗称双氧水。纯过氧化氢是淡蓝色粘稠液体(密度是1.465g·mol-1),能以任意比与水混合。具有较强的氢键,在液态和固态中存在缔合分子,使它具有较高的沸点(423K)和熔点(272K)。商品浓度有3%和30%两种
(1)H2O2的不稳定性和酸性
H2O2的分解速率随OH-浓度的增大而加快,某些金属离子(Mn2+、Fe2+)可催化其分解。 弱酸性 K1=1.55×10-12
2
2-
O
O
2
失2e
得2e
2-
O
O
3、H2O2的化学性质
(2)H2O2的氧化性 H2O2+2I-+2H+=I2↓+2H2O