第十章 碱金属与碱土金属02(课件)《无机化学》同步教学(高教版)

2024-01-09
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第十章 Alkali Metals and Alkaline-Earth Metals(碱金属与碱土金属) 10.1 概述 10.2 Properties of Alkali Metals and Alkaline-Earth Metals (碱金属与碱土金属的性质) 10.3 Oxides(氧化物) 10.4 Hydroxides(氢氧化物) 10.5 Salts (盐类) 10.6 Coordination(配合物) 目录 盐类主要有:卤化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐和硫化物等,本节重点介绍其共性和Li、Be盐的特殊性。 1、晶体类型 绝大多数为离子型,仅Be2+盐表现为共价性,如 BeCl2 :mp、bp点低,易升华,能溶于有机溶剂 2、颜色 均为无色,若有色则是阴离子的颜色。如CrO42-(黄) BaCO4(黄)、K2CrO4(黄)、K2Cr2O7(黄)、KMnO4(紫) 3、热稳定性 热稳定性较高,但分不同的盐类,一般地 卤化物 高温时挥发而不分解 硫酸盐 高温时不挥发不分解 碳酸盐 仅Li盐在1000℃时部分地分解为Li2O和CO2 硝酸盐 热稳定性较差,加热到一定温度即分解 4LiNO3 650℃ 2Li2O+4NO2+O2 2NaNO3 830℃ 2NaNO2+O2 2KNO3 630℃ KNO2+O2 碱土金属碳酸盐强热时分解为氧化物和CO2。 10.5 盐类 4、溶解性 碱金属盐类通常易溶于水(碳酸锂列外),且它们的离子都是无色的。只有少数碱金属盐是难溶的; 它们的难溶盐一般都是由大的阴离子组成,而且碱金属离子越大,难溶盐的数目也越多。常用来进行离子的分离与鉴定。 盐类的溶解性 六羟基锑酸钠 白色 酒石酸氢钾KHC4H4O6 白色 高氯酸钾KClO4 白色 六氯铂酸钾K4[PtCl6] 淡黄 钴亚硝酸钾钠 K2Na[Co(NO2)6] 亮黄 碱土金属盐类,铍盐多数易溶,镁盐部分易溶,钙锶钡难溶。 硫酸盐和铬酸盐的溶解度依Ca、Sr、Ba的顺序降低。 钙盐中草酸钙溶解度最小,重量分析中可用它来测定钙。 常利用碳酸盐溶解度的差别分离Na+、K+和Ca2+、Ba2+ 铍盐和可溶性钡盐均有毒。 钠盐和钾盐性质很相似,但也有差别,重要的有三点: a、溶解度:钠、钾盐溶解度都较大,相对说来,钠盐更大些。但NaHCO3溶解度不大,NaCl的溶解度随温度的变化不大,这是常见的钠盐中溶解性较特殊的。 b、吸湿性:钠盐的吸湿性比相应的钾盐强。化学分析工作中常用的标准试剂许多是钾盐,如用K2Cr2O7而不用Na2Cr2O7。在配制炸药时用KNO3或KClO3,而不用相应的钠盐。 钠盐和钾盐性质的差异 碳酸锂在水中的溶解度 温度 0 10 20 30 50 60 80 100 溶解度S 1.54 1.43 1.33 1.17 1.08 1.01 0.85 0.72 碳酸氢钠在水中的溶解度 温度 0 10 20 30 40 50 溶解度S g/100水 NaHCO3 6.9 8.15 9.6 11.1 12.7 14.45 Na2CO3 7.0 12.50 21.5 50.5 48.5 —— c、结晶水:含结晶水的钠盐比钾盐多,如Na2SO4·10H2O、Na2HPO4·12H2O等。   钠的化合物价格较便宜,一般使用钠的化合物,而不用钾的化合物。但要注意某些特殊情况,如制硬质玻璃必须用K2CO3,制黑火药一定要用KNO3等。 3、晶型 绝大多数碱金属和碱土金属的盐是离子型晶体,晶体大多属NaCl型,铯的卤化物是CsCl型结构。由于Li+、Be2+离子半径最小,极化作用较强,才使得它们的某些盐具有较明显的共价性。 钠盐和钾盐性质的差异 绝大多数碱金属和碱土金属的盐是属NaCl型离子型晶体,铯的卤化物是CsCl型。由于Li+、Be2+离子半径最小,极化作用较强,才使得它们的某些盐具有较明显的共价性。 NaCl与KNO3的溶解性 离子鉴定反应 离子 鉴定试剂 鉴定反应或现象 Na+ KH2SbO4 Na++H2SbO4- 中性弱碱性 NaH2SbO4 (白↓) K+ Na3[Co(NO2)6] +K+ 中性弱酸性 K2Na[Co(NO2)6] (亮黄↓ ) Mg2+ 镁试剂 镁试剂+Mg2+ 碱性 天蓝色↓ Ca2+ (NH4)2C2O4 Ca2++C2

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