第八章 配位化合物02（课件）《无机化学》同步教学（高教版）

第八章 配位化合物 目录 8.1 Basic concepts of coordination compounds (配合物的基本概念) 8.2 Chemical Bond Theory Of Coordination compounds (配合物的化学键理论) 8.2.1 Valence Bond Theory (价键理论) 8.2.2 Crystal Field Theory(晶体场理论) 8.3 Dissociation Equilibrium of Coordination (配位离解平衡) 8.4 prepared methods of coordination compounds (配合物的类型和制备方法) 8.5 Development and application of Coordination compounds (配合物的应用与发展) 8.3 Coordination equilibrium（配位离解平衡） 本节主要介绍 一、配位平衡与稳定常数 二、配位平衡的有关计算 稳定常数(累积稳定常数) 8.3.1 Stability Constant(稳定常数,累积稳定常数) 分步配位 8.3.1 Stability Constant(稳定常数,累积稳定常数) 稳定常数的意义 Kf是平衡常数的一种，与浓度无关，在一定温度下为一定值。 常见配合物的稳定常数见下表 配离子 Kf 配离子 Kf [AgCl2]- 1.1×105 [Cu(en)2]2+ 1.0×1020 [AgI2]- 5.5×1011 [Cu(NH3)4]2+ 2.09×1013 [Ag(CN)2]- 1.26×1021 [Cu(CN)2]- 1.1×105 [Ag(NH3)2]+ 1.12×107 [Fe(CN)6]4- 1.0×1035 [Ag(S2O3)2]2- 2.88×1013 [Fe(CN)6]3- 1.0×1042 [AlCl6]3- 6.9×1019 [FeF6]3- 2.04×1014 [Au(CN)2]- 1.99×1038 [HgI4]2- 6.76×1029 [Ca(EDTA)]2- 1.11×1011 [Hg(CN)4]2- 2.51×1041 [Cd(en)3]2+ 1.0×105 [Ni(CN)4]2+ 1.99×1031 [Cd(NH3)4]2+ 1.32×107 [Ni(en)3]2+ 2.14×1018 [Co(NCS)4]2- 1.0×103 [Ni(NH3)6]2+ 5.50×108 [Co(NH3)6]2+ 1.29×105 [Zn(CN)4]2+ 5.01×1016 [Co(NH3)6]3+ 1.58×1035 [Zn(NH3)4]2+ 2.88×109 常见配合物的稳定常数 计算结果说明什么？ 结论：配合物十分稳定，游离态的金属离子浓度很小。 ECu2+/Cu= EoCu2+/Cu+0.0295log[Cu2+] =0.34-0.342＝-0.002V 想一想， Eo(Cu(NH3)42+/Cu)=? Eo(Cu(NH3)42+/Cu)= EoCu2+/Cu+0.0295log(Kf(Cu(NH3)42+)) 1. 计算配位平衡中有关离子的浓度 例1：计算1.0×10-13 mol/L Cu(NH3)42+ 和1.0mol/L 的NH3处于平衡时，游离态[Cu2+]的浓度。 解： Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ 平衡时 x 1.0 1.0×10-13 8.1.2 Calculate （稳定常数的计算） 2. 形成更稳定的配离子 例8-2 已知标态时E0(I2/I-)=0.54V, E0(Fe3+/Fe2-)=0.77V，问反应2Fe(CN)63++2I-= 2Fe(CN)62++I2在标态下能否进行？ 解：ε0= E+0 - E-0 = E0氧化剂 - E0还原剂 > 0 可正向进行 结论：标态下该反应不能进行 3、氧化还原平衡与配位平衡 例8-3 298K时，100ml 0.1mol/L AgNO3溶液与100ml 0.1mol/L NaCl溶液生成AgCl沉淀，要使生成的沉淀溶解，需加入氨水的最低浓度为多少？此时[Ag+]为多少？ 解：设生成的AgCl溶解后全部转化为[Ag(NH3)2]+的形式 平衡时 x 0.05 0.05 氨水的最低浓度为1.09mol/L,[Ag+]=3.1×10-9mol/L 4、配位平衡与沉淀溶解平衡 Ksp Kf AgNO3 Na