内容正文:
核外电子的运动
一、电子云
以氢原子核外一个电子的运动为例
电子云:以小黑点的疏密程度表示电子在原子中概率大小的图像。
原子轨道:电子在原子核外出现概率密度较大的区域形象地称为“原子轨道”。
电子云示意图
一、电子云
(一)主量子数(电子层数)
意义:表示电子离核的远近,是决定原子轨道能量E的主要因素,用符号n表示。
取值:n =1、2、3…正整数。
二、核外电子运动状态
n 1 2 3 4 5 ···
符号 K L M N O ···
电子层 第一层 第二层 第三层 第四层 第五层 ···
n越大,电子离核越远,能量越高
表1:主量子数的符号、与电子层的关系
(二)副量子数(角量子数)
意义:表示原子轨道和电子云的形状 ,是决定E的次要因素,也叫电子亚层。用符号l表示。
取值:l=0、1,2,…,n-1。
l 0 1 2 3 ···
光谱符号 s p d f ···
轨道形状 球形 哑铃形 花瓣形 纺锤形 ···
表2:角量子数与符号、形状的关系
l越大,能量E越高
(二)副量子数(角量子数)
l 受 n 的限制: 电子层为n时,最多有n个取值
n、l共同确定电子的能量,称为能级。
表3:主量子数与角量子数的关系
n 1 2 3 4 ···
l 0 0、1 0、1、2 0、1、2、3 n-1
亚层 1s 2s、2p 3s、3p、3d 4s、4p、4d、4f ···
能级 E1s E2s、E2p E3s、E3p、E3d E4s、E4p、E4d、E4f
意义:表示原子轨道在空间的伸展方向,每一个m值代表一个伸展方向;用符号m表示 。
(三)磁量子数(m)
取值:0、±1、±2…±l,受l的制约。
n = 1
l = 0
n = 2
l = 0
l = 1
m = 0
m = 0
m = 1
m = -1
m = 0
1条轨道
4条轨道
(三)磁量子数(m)
2px,2py,2pz能量是否相同?
磁量子数(m)与电子的能量无关。
2px,2py,2pz这三个原子轨道的能量相同
对于n、l相同,m不同,即同一电子层、同一电子亚层不同伸展方向的轨道,互称为等价轨道或简并轨道。
意义:表示电子在空间的自旋方向,电子自旋运动的方向只可能是顺时针或逆时针两种。
(四)自旋量子数(ms)
表示:用+1/2或-1/2 ;↑或↓表示。
由于自旋量子数只有两个取值,因此每个原子轨道最多只能容纳两个电子。
主量子数n :决定电子所在电子层;
副量子数l :确定原子轨道的形状;
磁量子数m :确定原子轨道在空间的伸展方向;
n 和 l 共同决定电子的能量;
n, l, m 可以确定电子所处的原子轨道;
自旋量子数ms:确定了电子的自旋状态;
n, l, m, ms可全面描述核外电子的运动状态。
核外电子运动状态小结:
原子中的任何一个电子的运动状态,都需要用(n, l, m, ms)四个量子数来确定,缺一不可。
(五)多电子原子轨道的能级
Pauling近似能级图
1. 能级K<L<M<N<O<P
3. 同一原子,不同电子亚层有“能级交错”现象:如 E5s< E4d< E5p
2. 同一电子层(能级分裂)
Ens< Enp< End< Enf
(一)能量最低原理
原子轨道的能级由低到高的顺序:
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d
1H
1H 2s1
×
1s1
——电子排布式
↑
1s
——轨道表示式
3Li 1s3
×
三、 原子核外电子的排布
在同一原子中不可能有四个量子数完全相同的两个电子同时存在。换句话说,在同一原子中,运动状态完全相同的两个电子是不相容的 。
↑↓
n l m ms
1 0 0 +1/2
1 0 0 -1/2
0 0 +1/2
(二)泡利不相容原理
每一个原子轨道中最多只能容纳 2 个自旋相反的电子。
3Li 1s3
↑↓↑
1
2
√
×
1s
1s
2s
↑
泡利(Paul W)
1925年,德国物理学家洪特根据大量光谱数据总结出一条普遍规则,即,电子在进入同一亚层的等价轨道时,总是尽可能分占不同的轨道,并且自旋方向相同。
↑↓
↑↓
↑
↑
1s 2s 2p
6C
(三)洪特规则
↑↓
↑↓
↑
↓
1s 2s 2p
6C
↑↓
↑↓
↑↓
1s 2s 2p
6C
√
×
×
洪特(Hund)
人们根据光谱实验的结果归纳出一条规律:当等价轨道中的电子处于全空(p0、d0、f0 )、半充满(p3、d5、f7)或全充满(p6、d10、f14)时,体系具有较高的稳