内容正文:
第六章 化学反应速率与化学平衡
节
—— 影响化学反应速率的因素
日常生活中,人们出行的快慢取决于乘坐的交通工具,这是内因,但也时常受到天气,路况,….等等因素的影响!影响化学反应速率的因素同样如此,除了化学反应速率首先决定于反应物本身的性质——内因。其次:浓度、温度、 催化剂、 接触面积等外因也起一定作用。
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一
【浓度对化学反应速率的影响】
【温度对化学反应速率的影响】
二
三
【催化剂对化学反应速率的影响】
胶体分散系的分散相颗粒直径在1"∽"100nm之间,包括溶胶和高分子溶液。
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在纯O2中
在空气中(20%O2)
白磷在纯氧与空气中的燃烧反应
结论:在一定条件下,增大反应物的浓度,化学反应速率会 加快;减少反应物的浓度,化学反应速率会减慢。
浓度对化学反应速率的影响
大量实验事实表明,在一定温度下,增大反应物的浓度,化学反应速率加快。例如,白磷纯氧和空气中的燃烧。相反,减少反应物的浓度,化学反应速率会减慢。
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反应速率∝碰撞次数∝反应物浓度
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次碰撞
6
次碰撞
8
次碰撞
16
次碰撞
4
次碰撞
6
次碰撞
8
次碰撞
16
次碰撞
原因:
1.基元反应:一步就能完成的反应。
反应机制(反应历程)化学反应经历的途径。
注意:基元反应的判定必须要通过实验确定。一个化学反应方
程式并不代表是基元反应。
2.复杂反应:由两个或两个以上基元反应构成的反应。
限速步骤:决定反应速率的那一步基元反应。
基元反应1
基元反应2
反应物浓度对反应速率影响的定量关系比较复杂!与化学反应的机制有关。化学反应进行时所经历的具体途径称为反应机制(或反应历程)。根据反应机制不同,化学反应可以分为基元反应和复杂反应两大类:1.基元反应:一步就能完成的反应。 2.复杂反应:由两个或两个以上基元反应构成的反应。
限速步骤:决定反应速率的那一步基元反应。
说明:基元反应的判定必须要通过实验才能证实。一个化学反应方程式并不代表是基元反应。
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速率方程
质量作用定律
对任一基元反应: mA + nB = pC + qD,在一定温度,化学反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。
k为反应速率常数,意义:反应物浓度为单位浓度时的反应速率。k大小反映了在给定条件下化学反应速率的快慢;k越大,反应速率越快;k越小,反应速率越慢。
k值的大小与反应物的本性有关。与反应物浓度无关,但受温度、溶剂、催化剂等条件的影响。
式中各浓度的幂指数分别为反应方程式中的化学计量数,称为反应的级数,所有反应物的级数之和称为总级数。
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在一定条件下,温度每升高10 K,反应速率近似增加2~4倍:
讨论:在34度的大热天,未喝完的牛奶暴露在空气中,半天就变质了,若置于4度的冰箱冷藏室,可以保存多久?
范特霍夫(van’t Hoff)近似规则
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反应速率常数与绝对温度T成指数关系,温度的微小变化,将导致速率常数值的较大变化。
1/T
lnk
(1)
(2)
(3)
阿仑尼乌斯(S.Arrhenius)公式
1889年,阿仑尼乌斯指出化学反应速率与速率常数,热力学温度之间存在定量关系。从公式可以发现,
温度对化学反应速率的影响特别显著;其实质是温度对速率常数的影响;
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1)以 对 作图应为一条直线,直线的斜为: ,截距为: 。
2)直线Ⅰ斜率较小,代表活化能较小的反应,直线Ⅱ斜率较大,代表活化能较大的反应。
3)活化能较大的反应,其反应速率随温度升高增加较快。
温度与反应速率常数的关系
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瑞典化学家,提出的电离学说是现代化学的基础理论之一。建立了活化分子和活化能的概念,导出著名的反应速率方程,即阿仑尼乌斯公式。
1903 年获得诺贝尔化学奖,还曾获英国皇家学会戴维奖、吉布斯奖、法拉第奖等。
阿仑尼乌斯
Svante August Arrhenius
1859 一 1927 )
一种或多种少量的物质,能使化学反应的速率显著增大,而这些物质本身在反应后的数量及化学性质都不改变。这种现象称为催化作用。
起催化作用的物质称为催化剂。
催化剂与催化作用
2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O
自动催化现象
催化剂加快化学反应速率的本质原因:
本身参与了反应,改变了反应历程,降低了反应活化能,从而大大加快了反应速率。
催化剂降低反应活化能示意图
催化剂与催化作用
一种或多种少量的物质,能使化学反应的速率显著增大,而这些物质本身在反应后的数量及化学性质都不改变。这种