12 有机含氮化合物_3（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）

第12章 有机含氮化合物 Chapter 12 12.5 胺的化学性质 12.5.1 胺的结构与性质 12.5.2 氮上的烃基化反应 12.5.3 氮上的酰基化反应 12.5.4 与亚硝酸的反应 12.5.5 芳胺环上的取代反应 12.5.6 氧化反应 12.5.7 季铵盐和季铵碱 Chapter 12 12.5.1 胺的结构与性质 成盐，与 RCl、RCO-Cl、＞C=O、HNO2 反应 碱性平衡常数Kb: 脂肪胺 pKb=3~5 芳香胺 pKb=7~10 NH3 pKb=4.76 用于胺的分离、提纯和鉴定 碱性： Chapter 12 共轭酸( ) 解离平衡常数Ka pKa + pKb = pKw = 14 Chapter 12 1. 脂肪胺 在非水溶液中，胺的碱性顺序： 叔胺＞仲胺＞伯胺＞NH3 在水溶液中，胺的碱性顺序： (CH3)2NH 〉CH3NH2 〉 (CH3)3N 〉NH3 pKb 3.27 3.28 4.21 4.76 既有电子效应，也有共轭酸的溶剂化效应 高级胺还有空间效应。 Chapter 12 2. 脂肪胺与芳胺 pKb 7.4 6.2 3.11 Chapter 12 3. 芳香胺 pKb 9.30 13.80 中性 pKb 9.30 9.60 9.62 有电子效应，也有空间效应 Chapter 12 4. 取代芳胺 pKb 8.5 8.7 8.9 9.3 10.0 12.3 13.0 13.8 碱性强 Chapter 12 从有机物中分离胺的方法 Chapter 12 12.5.2 氮上的烃基化反应（亲电取代） Chapter 12 12.5.3 氮上的酰基化反应（亲电取代） 1. 同酰基化试剂反应，生成酰胺 叔胺无此反应；产物易水解；可以用来鉴别、分离伯、仲、叔胺；在有机合成中又可保护氨基。 Chapter 12 2. 与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺 （兴斯堡反应） 鉴定、分离伯、仲、叔胺 Chapter 12 演示实验 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 Chapter 12 12.5.4 与亚硝酸的反应 1. 伯胺 定量放出N2, 定量分析RNH2 Chapter 12 2. 仲胺 鉴别、提纯仲胺 Chapter 12 3. 叔胺 （绿色晶体，熔点86 0C ） 分离脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺 Chapter 12 12.5.5 芳胺环上的取代反应 1. 卤代 N H N H 2 B r 2 2 Br Br Br Br 3H 3 + + 定量、定性分析 控制一卤代反应 Chapter 12 2. 硝化 3. 磺化 先保护-NH2；得到间位产物 Chapter 12 对氨基苯磺酸的酰胺是简单的磺胺药物： 胺解时用不同胺，得到不同的磺酰胺药物： （SG）磺胺胍 Chapter 12 4. 芳叔胺的酰化反应 （Michler 酮） Chapter 12 12.5.6 氧化反应 芳、伯、仲胺对氧化剂敏感，氧化产物复杂 苯胺放置由于氧化变红 在温和条件下氧化 ： Chapter 12 89% ~ 92﹪ 160℃ Chapter 12 12.5.7 季铵盐和季铵碱 1. R4N+X- 重要精细化工产品 杀菌、浮选、防锈、乳化、柔软、整理等试剂或助剂。 氯化胆碱；运输脂肪、促进代谢、“矮壮素” 广谱杀菌剂；“新洁尔灭” 强碱 Chapter 12 2. 季铵盐作相转移催化剂 离子化合物，易溶于水中；四个R—把正电荷围起来，易溶于油； R4N+MnO4-生