12 有机含氮化合物_2（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）

第12章 有机含氮化合物 Chapter 12 12.3 胺的分类与结构 12.3.1 分类 12.3.2 结构与构型 Chapter 12 1. 按R分类 脂肪胺 芳胺 2. 按NH3中N被取代的程度分类 伯胺 R－NH2 仲胺 R1R2NH 叔胺 R1R2R3N 季铵盐 R1R2R3R4N+X- R－NH2 官能团 －NH2 12.3.1 分类 Chapter 12 伯胺： 仲胺： 乙胺 环戊胺 苯胺 甲乙胺 二乙胺 二苯胺 三乙胺 N,N-二甲基苯胺 叔胺： Chapter 12 季铵盐： 溴化四乙基铵 氯化三甲苄基铵 亚胺： N-甲基丙亚胺 Chapter 12 3. 按 –NH2数目分类 一元胺 二元胺 多元胺 b-萘胺 1,6-己二胺 三亚乙基四胺 Chapter 12 12.3.2 结构与构型 1. 结 构 N为sp3杂化 Chapter 12 Chapter 12 苯胺 苯胺分子模型 (N为sp3,苯环的平面与氨基平面成39.4°) 苯胺是电子离域体系 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 Chapter 12 平面结构 E翻≈25 kJ·mol-1 2. 构 型 Chapter 12 (R)-1,2,2-三甲基 氮杂环丙烷 (S)-1,2,2-三甲基 氮杂环丙烷 Chapter 12 (R)-氧化甲基乙基苯基胺 (S)-氧化甲基乙基苯基胺 C H 3 N C 6 H 5 C 2 H 5 C H 2 C H = C H 2 C H 3 N C 6 H 5 C 2 H 5 C H 2 C H = C H 2 + + 对映体 (R)-甲基乙基烯丙基苯铵离子 (S)-甲基乙基烯丙基苯铵离子 Chapter 12 3. 烯胺-亚胺的互变异构 键能： C=C 611 C=N 615 C-N 305 C-C 347 N-H 389 C-H 414 1305 1376 亚胺稳定 1376 – 1305 = 71 kJ·mol-1 Chapter 12 12.4 胺的物理性质 12.4.1 一般物理性质 12.4.2 光波谱性质 Chapter 12 12.4.1 一般物理性质 1. 沸 点 分子间氢键 N－H···N 氢键比 O－H···O氢键弱 化合物 CH3CH3 CH3NH2 CH3OH 相对分子质量 30 31 32 沸点/0C -88 -7 64 相对分子质量相近的几类化合物的沸点比较 Chapter 12 化合物 n-C5H11NH2 n-C6H14 n-C5H11OH n-C3H7COOH (CH3CH2)2NH 相对分 子质量 87 86 88 88 73 沸点/oC 104 69 138 166 56.3 化合物 n-C5H12 n-C4H9OH CH3CH2COOH (CH3CH2) 3N (C2H5)3CH 相对分子质量 72 74 74 101 100 沸点/oC 36 118 141 89.3 93.3 Chapter 12 2. 溶解度 3. 气 味 低级胺溶于水 鱼腥味 腐肉（味）胺 尸胺 Chapter 12 4. 毒 性 空气中最高 允许值/(mg·m-3) 5 8.8 可致癌物 18 15 致癌物 致癌物 空气中最高 允许值/(mg