11 羧酸及其衍生物_3（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）
2024-01-09
|
29页
|
64人阅读
|
0人下载
普通
内容正文：
第11章 羧酸及其衍生物
Chapter 11
11.4 羧酸衍生物的化学性质
11.4.1 羧酸衍生物的化学性质概述
11.4.2 酰氯的化学性质
11.4.3 酸酐的化学性质
11.4.4 酯的化学性质
11.4.5 酰胺的化学性质
11.4.6 羧酸衍生物的还原
11.4.7 羧酸衍生物与格利雅试剂的反应
Chapter 11
Y被取代的活性：
X > RCO2 > RO > H2N 与Y的碱性相反
11.4.1 羧酸衍生物的化学性质概述
p-π共轭，σ-π共轭
Y 有-I , +C效应
亲核加成活性为：
-I效应
+C效应
Chapter 11
Y被取代的机理是亲核加成-消除
用模型表示如下：
Chapter 11
11.4.2 酰氯的化学性质
1. H2O、ROH、NH3(NH2R、NHR2)、RCOOH 解
含有活泼氢的化合物都能与酰氯反应，生成相应的酰基（ ） 化合物。
Chapter 11
自由基引发剂，漂白剂，脱色剂
2 . 与过氧化物作用
Chapter 11
3. 与有机金属化合物反应
RMgX活泼，能还原 ，而R2CuLi，R2Cd不能还原 。
R2CuLi ,R-MgX
Chapter 11
11.4.3 酸酐的化学性质
酸酐也能进行水解、氨解和醇解：
低碳酸酐很易水解，高碳酸酐、芳酐难水解，要H+、OH-催化
Chapter 11
R
=
-
C
4
H
9
-
n
,
-
C
H
2
-
C
H
-
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
3
2
5
C
H
是增塑剂
Chapter 11
醇酸树脂的合成——涂料
n
n
Chapter 11
水杨酸 乙酰水杨酸
（阿司匹林）
Chapter 11
11.4.4 酯的化学性质
油脂 肥皂
1. 水、醇、氨解
皂化反应
Chapter 11
制备聚酯曾用这种酯交换方法精制对苯二甲酸
有机合成中用于保护-OH
酯交换反应，制备高碳酯的方法
Chapter 11
（非离子表面活性剂）
聚乙烯醇的合成
聚乙烯醇
非离子表面活性剂的合成
Chapter 11
2. 酯缩合反应（Claisen酯缩合）
酯的α-H不活泼，缩合需用强碱RONa
pKa ~16 17 20 25 ~30
Chapter 11
只有一个α-H的酯需要强碱，才能缩合
(1) 机 理：
Chapter 11
(2) 交叉酯缩合（一个酯无α-H才有制备意义）：
丙醛酸乙酯
合成环状酮酸酯方法
(3) 分子内缩合(狄克曼缩合)：
Chapter 11
(4) 酯与醛、酮缩合，能制备β-二酮化合物
吡啶
苯
Chapter 11
11.4.5 酰胺的化学性质
生成酰胺，保护氨基：
1. 水 解
酰胺稳定，难水解，要H+或OH-催化
Chapter 11
2. 脱水反应
酰胺在强脱水剂情况下，分子内脱水，生成腈：
C
N
H
2
O
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
N
+
P
2
O
5
H2O
D
Chapter 11
20
由此常把腈看成羧酸的衍生物。
3. 脱羧反应（Hofmann降级反应）
制备胺的方法
机 理：
酰基氮烯
异氰酸酯
重排
Chapter 11
对苯二胺
Chapter 11
4. 与亚硝酸反应（放出N2反应）
鉴别、定量分析RCONH2
Chapter 11
5. 酰胺的酸、碱性
酰亚胺酸性较强，能与KOH反应：
(1) 酰胺有弱酸性
NBS
Chapter 11
(2) 酰胺有弱碱性
NBS是温和的溴化试剂
Chapter 11
11.4.6 羧酸衍生物的还原
1. 催化加氢
酰卤的氢解反应：
硫喹啉
酯催化加氢生成的两分子的醇：
此反应合成高碳脂肪醇
2. 用Na/C2H5OH还原酯，可保留 ：
Chapter 11
3. 用LiAlH4还原
Chapter 11
11.4.7 羧酸衍生物与格利雅试剂的反应
①
②
③
④
①、②、③步反应在同一体系连续完成的。
Chapte
资源预览图
1
2
3
4
5
6
由于学科网是一个信息分享及获取的平台，不确保部分用户上传资料的 来源及知识产权归属。如您发现相关资料侵犯您的合法权益，请联系学科网，我们核实后将及时进行处理。