11 羧酸及其衍生物_2（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）

第11章 羧酸及其衍生物 Chapter 11 11.3 羧酸的化学性质 11.3.1 酸 性 11.3.2 羧酸衍生物的生成 11.3.3 还原反应 11.3.4 脱羧反应 11.3.5 α-H的卤代反应 Chapter 11 1. 羧酸化学性质概述 11.3.1 酸性 Chapter 11 pKa = 3～5 与NaOH、Na2CO3、NaHCO3成盐 分离、提纯、回收RCOOH 2. 酸 性 Chapter 11 (1) 酸性大小判断 可用 I效应、C效应、空间效应 判断酸性大小 HCOOH > CH3COOH -CH3 供电子基 +I效应 > 前者 -C效应 pKa1 =2.85 -COOH -I效应 pKa2 =5.70 -COO +I效应 氢键作用 pKa1=3.03 -COOH -C效应 pKa2=4.54 -COO +C效应 4.43 5.41 4.21 5.64 2.85 5.70 1.27 4.27 pKa1 pKa2 HO2C-(CH2)4-CO2H HO2C-CH2CH2-CO2H HO2C-CH2-CO2H HO2C-CO2H Chapter 11 取代苯甲酸（Y-C6H4-COOH）的pKa(25C。) 4.17 4.38 4.35 4.14 3.97 3.97 4.02 3.55 3.66 4.57 4.47 4.21 3.42 3.51 4.82 4.17 4.27 4.27 3.86 3.83 3.81 3.85 3.64 3.77 4.08 4.09 4.14 3.49 3.54 4.60 4.17 3.91 3.79 3.27 2.92 2.85 2.86 3.44 — 2.98 4.09 3.46 2.21 2.89 5.41 H CH3 C2H5 F Cl Br I CN CF3 OH OCH3 C6H5 NO2 COOH pKa1 pKa2 p m o Y Chapter 11 (2) 邻位效应 基团的电子效应 pKa1(2.89) > pKa2(5.41) 场效应 -COO- 的电子通过 邻位效应 空间作用分散到-NO2 pKa=2.21 立体效应 破坏共轭，失去+C效应 pKa=3.91 氢键作用 pKa=2.89 Chapter 11 7 为什么邻位取代苯甲酸的酸性大呢？ 场效应 诱导效应 pKa1<pKa2 G=H pKa=6.04 G=Cl pKa=6.25 (3) 场效应 诱导效应 场效应 的酸性比间位、对位的小 Chapter 11 pKa 4.57 4.47