3.7 有机化合物的测定（课件）-《环境监测》同步教学（大连理工大学出版社）

3.1 概述 3.2 水样的采集 3.3 水样的运输、保存和预处理 3.4 物理性指标的测定 3.5 金属化合物指标的测定 3.6 非金属无机物的测定 3.7 有机化合物的测定 3.8 底质监测 3.9 水体污染生物监测 第3章 水和污水监测 有机化合物的测定方法主要有化学分析法、分光光度法、燃烧氧化法及专属仪器测定等 。 3.7.1 化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,简称COD) 1.指标含义 化学需氧量是指在一定条件下，氧化1L水样中还原性物质所消耗的强氧化剂重铬酸钾的量，换算为氧量，以O2 的mg/L表示，该指标反映了水体受还原性物质污染的程度。 3.7 有机化合物的测定 2.重铬酸钾法 （1）方法原理 回流氧化： Cr2O72- + 14H+ + 6e == 2Cr3+ + 7H2O 滴定过量的重铬酸钾： Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ == 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O Fe2+ + 试亚铁灵 红褐色 （2）氧化程度及干扰情况 ①氧化程度 ②干扰及消除 图3-25 重铬酸钾法测定COD的回流装置 （3）测定过程 COD Cr 测定的回流装置如图3-25所示，测定过程如下： 取混匀的水样20.00mL（原样或经稀释）于磨口锥形瓶中 ↓←0.4克HgSO4 （消除Cl - 的干扰） 混匀 ↓←10.00mL0.2500mol/L(1/6K2Cr2O7)，小玻璃珠数粒 混匀，连接回流装置 ↓←自冷凝管上口加入Ag2SO4 -H2SO4 溶液30mL 轻轻摇动，混匀 ↓ 加热回流2h（沸腾开始计时，回流过程应一直保持反应液橙黄色） ↓ 冷却←自冷凝管上口加入90mL蒸馏水于反应液中。 ↓ 取下锥形瓶，冷却 ↓←加试亚铁灵指示剂3滴 用0.1mol/L的（NH4）2Fe（SO4）2 标准溶液滴定，终点由黄色经蓝绿色变为红褐色。 同时，以20.00mL蒸馏水做空白实验，记录（NH4）2 Fe（SO4）2 标准溶液用量V 0 （mL）。 （4）结果计算 CODCr （O2 ，mg/L）= 式中 c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V 0 ——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL； V 1 ——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL； V 水样 ——水样的体积，mL; 8——氧（1/4O2 ）的摩尔质量，g/mol。 CODCr 的测定结果应保留三位有效数字。 （5）方法适用范围 （6）试剂质量和操作技术的检查 3.改进的方法 （1）改进煮沸条件及实验装置 （2）改进测定残留的重铬酸钾浓度的方法 4.库仑滴定法 （1）方法原理 CODCr（O2 ，mg/L）= 式中 Q s ——标定K2Cr2O7 所消耗的电量（空白滴定）； Q m ——测定剩余K2Cr2O7 所消耗的电量； V——水样体积，mL； 96487——法拉第常数。 （2）仪器结构 （3）方法特点 该方法简便、快速，试剂用量少，无需标准溶液，缩短了回流时间，且电极产生的亚铁离子作为滴定剂，减少了硫酸亚铁铵的配制及标定等工作。 3.7.2 高锰酸盐指数 1.指标含义 高锰酸盐指数是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，氧化1L水样中的还原性物质所消耗氧化剂高锰酸钾的量，以O2 的mg/L来表示。 2.测定方法选择 按测定溶液介质的不同，分为酸性高锰酸钾法（A）和碱性高锰酸钾法（A） 3.高锰酸钾法 （1）方法原理 （2）测定过程 用KMnO4 滴定分析法定量，测定过程如下： 取混匀的水样100mL（原样或经稀释）于250mL锥形瓶中 ↓←5mL（1+3）硫酸溶液 混匀 ↓←10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液（1/5KMnO4 ） 摇匀，立即放入沸水浴中30min（水浴重新沸腾开始计时） ↓←趁热加入10.00mL0.0100mol/L（1/2Na2C2O4 ）标准溶液此时反应液由红色褪为无色 ↓←用0.01mol/