3.6 非金属无机物的测定（课件）-《环境监测》同步教学（大连理工大学出版社）

3.1 概述 3.2 水样的采集 3.3 水样的运输、保存和预处理 3.4 物理性指标的测定 3.5 金属化合物指标的测定 3.6 非金属无机物的测定 3.7 有机化合物的测定 3.8 底质监测 3.9 水体污染生物监测 第3章 水和污水监测 3.6.1 溶解氧（Dissolved Oxygen,简称DO） 1.基本情况 溶解在水中的分子态氧，称为溶解氧，用DO表示。 2.测定方法选择 测定水中溶解氧常采用碘量法（A）及其修正法、膜电极法（A）和现场快速溶解氧仪法（B）。 3.水样的采集和保存 用碘量法测定水中溶解氧时，水样常采集到溶解氧瓶中。注入水样至溢流出瓶容积的1.3～1.2。 3.6 非金属无机物的测定 4.碘量法 （1）原理 MnSO4 +2NaOH == Mn（OH）2↓（白色）+Na2SO 4 2Mn（OH）2 +O2 == 2MnO（OH）2↓（黄棕色） MnO（OH）2↓+2H2SO4 == Mn（SO4）2 +3H2O（沉淀溶解） Mn（SO4）2 +2KI == MnSO 4 +K 2 SO 4 +I 2 2Na 2 S 2 O 3 +I 2 == Na 2 S 4 O 6 +2NaI （2）结果计算 溶解氧（O 2 ，mg/L）= 式中 c——硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L； V——滴定100.0mL水样时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL； 8——氧（1/4O2）的摩尔质量，g/mol。 （3）注意事项 如水样呈强酸或强碱性，应加氢氧化钠或硫酸溶液调至中性后再测定。 5.修正的碘量法 （1）硫代硫酸钠修正法 Cl 2 +Mn（OH）2 +2OH- == MnO（OH）2 +2Cl - +H 2 O （2）叠氮化钠修正法 干扰情况：2I - + 2NO 2- + 4H + == 2H2O + 2NO + I 2 消除措施：加入NaN 3 消除。 2NaN3 +NO2- +3H+ == HN3（有毒）+ H2O + N2↑+ N2O↑+ 2Na+ （3）高锰酸钾修正法 （4）明矾絮凝修正法 （5）硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法 6.膜电极法 （1）原理 阴极：O 2 +2H2O+4e===4OH– 阳极：4Ag+Cl- === 4AgCl+4e I 还 =K·c 式中 K——比例常数； c——溶解氧的浓度。 （2）仪器刻度校正 首先用无氧水样校正零点，再用化学法测得溶解氧浓度的水样校准仪器刻度值。 （3）注意事项 ①水样中含有藻类、硫化物、碳酸盐和油类等物质时，长期使用会使薄膜堵塞或损坏，应经常检查。 ②在更换电解质和膜之后或当膜干燥时，都要使膜湿润。 图3-21 溶解氧电极 1-黄金阴极；2-银丝阳极；3-薄膜；4-KCl溶液;5-壳体 3.6.2 pH值 1.危害与污染来源 水体的酸污染主要来自冶金、搪瓷、电镀、轧钢、金属加工等工业的酸洗工序和人造纤维、酸洗造纸、酸性矿山排出的废水；碱污染主要来源于碱法造纸、化学纤维、制革、制碱、炼油等工业废水。 2.测定方法选择 pH值的测定方法有玻璃电极法（A）、便携式pH计法（B）和比色法。 3.玻璃电极法 （1）原理 以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成原电池。在25℃理想条件下，溶液每变化一个pH单位，电位差就变化59.16mV。将电压表的刻度变为pH刻度，便可直接读出溶液的pH值。温度差异可以通过仪器上的温度补偿装置进行校正。 （2）测定 图3-22 pH值测量示意图 （3）注意事项 ①按照仪器使用说明书进行准备和测定。 ②常用的校准仪器用pH值标准缓冲溶液有三种，即邻苯二甲酸氢钾（25℃时，pH=4.008）、磷酸二氢钾 和磷酸二氢钠（25℃时，pH=6.865）、四硼酸钠溶液（25℃时，pH=9.180），目前市场 上有袋装试剂出售。为提高测定的准确度，克服“钠差”，校准仪器时选用与待测水样pH值接近的标准缓冲溶液。 ③玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24h激活，用毕冲洗干净，浸泡于水中处于待用状态。 ④注意温度补偿器的调节。 ⑤目前pH测量常用指示电极与参比电极组合在一起的复合电极。 3.6.3 氟化物 1.危害及污染来源