10 醛、酮、醌_3（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）
2024-01-09
|
30页
|
62人阅读
|
0人下载
普通
内容正文：
第10章 醛、酮、醌
Chapter 10
10.5 醛和酮的氧化和还原反应
10.5.1 醛和酮的氧化
10.5.2 醛和酮的还原
Chapter 10
10.5.1 醛和酮的氧化
1. 醛的氧化
银镜反应
用途：鉴别醛与酮；脂肪醛与芳醛
不能氧化芳醛
斐林试剂（Fehling）
Chapter 10
3
-CHO易氧化成-COOH，弱氧化剂即可使 -CHO氧化成-COOH。
选择氧化
常用的弱氧化剂：
H2O2 RCOOOH Ag2O CrO3等
Chapter 10
2. 酮的氧化
需要强氧化剂，在 与α-C间断裂
工业上制备己二酸的方法
~
Chapter 10
单击此处编辑母版文本样式
第二级
第三级
第四级
第五级
Chapter 10
3. 坎尼扎罗反应
(Cannizzaro反应、歧化反应)
无-H的醛在浓碱作用下进行歧化反应
~
Chapter 10
7
无α-H的醛在浓碱作用下，一分子氧化，一分子还原。
工业用途:
工业制备季戊四醇的方法
Chapter 10
机理 ： 两次亲核加成
易被 - OH进攻者氧化
Chapter 10
10.5.2 醛和酮的还原
1. 催化加氢
， ， ， ， ，
都能同时还原
Chapter 10
2. 用金属氢化物还原（NaBH4，LiAlH4）
选择还原，可在H2O，ROH中反应
机 理：
Chapter 10
3. 用其它还原剂还原
(1) Meerwein-Pondorf 还原
不影响 等基团
可以看成 氧化成
Chapter 10
(2) Clemmensen 法（彻底还原）
(3) Wolff-Kishner 还原
制备直链烷基苯的方法
Chapter 10
黄鸣龙改进：
Cram 改进：
用DMSO为溶剂，100℃，用KOC(CH3)3分解肼
~
~
Chapter 10
(4) 用Mg、Na还原（双分子还原）
(5) Na-ROH 还原
Chapter 10
4. 还原剂总结
Pd、Pt、Ni/H2: 各种可能还原的基团都能加氢或氢解。
LiAlH4： 强还原剂，在绝对无水条件下还原
不还原C=C、C≡C。
NaBH4: 还原能力小于LiAlH4，在H2O、ROH中还原
不还原-COOR、-COOH、-X、-C≡N、-NO2等。
：只能还原 。
Zn-Hg/HCl: 彻底还原 成 ，α,β不饱和的
C=C也还原，用于对 -OH 敏感的醛酮还原。
NH2NH2/KOH/黄鸣龙：
不能用于α,β-不饱和醛酮还原，用于对 H+ 敏感的醛酮
Na或Mg： 偶联还原。
Chapter 10
10.6 a, b-不饱和醛酮
10.6.1 亲电加成
10.6.2 亲核加成
10.6.3 插烯规律
10.6.4 乙烯酮
Chapter 10
10.6.1 亲电加成
共轭，双官能团，特殊性质
1,4-亲电加成：
Chapter 10
机 理：
先1,4-加成，生成烯醇重排，相当于1,2-加成
Chapter 10
（Ⅰ） 正常的亲核加成产物
（Ⅱ） 先1,4-加成，再重排的产物
10.6.2 亲核加成
Chapter 10
亲核试剂进攻位阻小的地方
弱亲核试剂—CN、 等，
进攻 ， 1,4-加成。
强亲核试剂R-MgX、H-AlLiH3等，
进攻 ， 1,2-加成；
单击此处编辑母版文本样式
第二级
第三级
第四级
第五级
Chapter 10
例：
Chapter 10
10.6.3 插烯规律
从结构上对比：
实际上，共轭效应沿链传递不减弱
Chapter 10
插烯规律
资源预览图
1
2
3
4
5
6
由于学科网是一个信息分享及获取的平台，不确保部分用户上传资料的 来源及知识产权归属。如您发现相关资料侵犯您的合法权益，请联系学科网，我们核实后将及时进行处理。