10 醛、酮、醌_2（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）
2024-01-09
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普通
内容正文：
第10章 醛、酮、醌
Chapter 10
10.4 醛和酮的a-H反应
10.4.1 酸性及互变异构现象
10.4.2 卤代反应
10.4.3 缩合反应
Chapter 10
α-H与 有超共轭作用，α-H活泼，有酸性
10.4.1 酸性及互变异构现象
α-H的pKa: ~17 ~20 ~17 ~16 15.7
Chapter 10
由酮式、烯醇式的键能可以估计两者的稳定性：
酮式： C=O 749
C-H 414
+) C-C 347
1510 kJ/mol
烯醇式： C=C 611
C-O 356
+) O-H 464
1431 kJ/mol
1510 - 1431 = 79 kJ/mol
酮式稳定
Chapter 10
尽管烯醇量很少，化学反应也可以按烯醇式反应进行：
H+或-OH能加快酮－烯醇平衡转化速率
Chapter 10
10.4.2 卤代反应
1. 卤代反应
机 理： (1) H+催化
Chapter 10
Chapter 10
Chapter 10
(2) -OH催化
Chapter 10
2. 卤仿反应
生成α, α, α-三卤代物在-OH中不稳定，分解：
Chapter 10
碘仿反应
有 ， 结构的化合物，
都能进行卤仿反应
Chapter 10
用途：鉴定 ， 结构化合物；
制备一些难制备的酸。
例 如：
Chapter 10
10.4.3 缩合反应
1. 醛缩合
产物是羟基醛，故称为羟醛缩合反应
H+，-OH都能催化该反应
Chapter 10
实际上是 的亲核加成反应
-OH催化机理：
Chapter 10
碳链增长一倍，制备α,β-不饱和醛的一种方法
工业应用
Chapter 10
2. 交叉羟醛缩合
两种不同的醛缩合，生成四种不同的产物，实际意义不大，但只有一种有α-H的醛，有制备意义。
这是工业上制备季戊四醇的方法
Chapter 10
3. 酮的缩合
平衡不利于生成羟酮，只有生成产物不断离开反应体系，才有好的产率。
生成α,β-不饱和酮的方法
Chapter 10
4. 曼尼希(Mannich)反应
甲基酮的α-H的氨甲基化反应
b-酮胺盐酸盐
Chapter 10
Chapter 10
β-氨基酮是有机合成的重要中间体：
受热分解成α,β-不饱和酮；
与KCN等反应生成β-氰基酮，再水解得γ-酮酸。
g-酮酸
Chapter 10
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