9 醇、酚、醚_5（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）

第9章 醇、 酚、 醚 alcohol phenol ethers Chapter 9 9.8 环醚 9.8.1 1,2-环氧醚 9.8.2 冠醚 Chapter 9 1. 环氧乙烷的结构 环有张力，C-O极性键，高度活泼,在H+、OH-或无催化剂可与亲核试剂进行加成开环，常伴随着构型变化。 一般环氧化合物有醚的性质，三元环醚，有张力环，活泼 实测环氧乙烷的键长与键角如下： 9.8.1 1,2-环氧醚 Chapter 9 碱催化（有SN2的特点） 2. 环氧乙烷及取代环氧乙烷的反应 从C—O键O的背面进攻位阻小的 Chapter 9 酸催化 （类似SN1反应） 氧先质子化成 盐，C-O键断裂，形成较稳定的C+中间体 Chapter 9 环氧乙烷的开环加成反应 Chapter 9 重要的化工原料 合成伯醇，增加2个C原子 Chapter 9 环氧乙烷的开环聚合反应 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 Chapter 9 1. 发现、结构与命名 彼德尔逊(Pederson C J ) 美国化学家 20世纪60年代发现的一类大环多醚化合物。由于其构象与碱金属络合后，形状 像西方王冠，称冠醚。 9.8.2 冠醚 Chapter 9 因其IUPAC命名法复杂冗长，常用习惯命名法命名。 冠字前面数字为环上总原子数目 后面的数字为氧原子数目 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 Chapter 9 2. 冠醚的制备 Williamson法合成冠醚 冠醚的制备，对金属配位化学的发展是一大贡献 Chapter 9 演示实验 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 Chapter 9 3. 应用 相转移催化剂 Chapter 9 冠醚空腔大小的不同，可络合不同离子半径的阳离子，用来分离稀土金属。 Chapter 9 9.9 硫醇、硫酚、硫醚 9.9.1 硫醇 9.9.2 硫酚 9.9.3 硫醚 Chapter 9 9.9.1 硫醇的特性 1. 硫醇的合成 S与O属同族，性质相似，将醇、酚、醚中O换成S，则得硫醇、硫酚、硫醚。 RSH：恶臭味，浓度为5×10-6即可嗅到，用于煤气中报警。 Chapter 9 2. 用途： 鉴定硫醇，做Pb、Hg、Sb等重金属中毒的解毒剂 Chapter 9 工业上除臭，防RSH腐蚀作用 Chapter 9 9.9.2 硫酚的特性 1. 合成 Chapter 9 2. 硫酚的性质 硫酚的重金属盐都不溶于水 Chapter 9 9.9.3 硫醚的特性 1. 硫醚的合成 2. 硫醚的性质 碱性比ROR大，形成 盐，可氧化 Chapter 9 砜：强极性，溶剂，与水混溶，吸湿 （环丁砜）吸收CO2、H2S、RSH等 治疗麻风病 Chapter 9 $$