9 醇、酚、醚_4（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）

第9章 醇、 酚、 醚 alcohol phenol ethers Chapter 9 9.6 醚的分类、结构和物理性质 9.6.1 分类 9.6.2 结构 9.6.3 物理性质 Chapter 9 9.6.1 分类 R-O-R' R-O-Ar Ar-O-Ar 饱和醚：单醚 R=R' CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3 混醚 R≠R' CH3CH2OCH3 不饱和醚： R、R' 为不饱和烃基 H3C-O-CH2CH=CH2 CH2=CH-O-CH=CH2 R-O-R, R-O-Ar, C-O-C可以看成醚的官能团 二丁醚 甲乙醚 3-甲基丙烯 二乙烯醚 Chapter 9 芳醚：RO—或ArO—与芳环相连 环醚：亚烃基与O相连 苯甲醚 二苯醚 环氧丙烷 四氢呋喃 二氧六环 Chapter 9 冠醚：多个亚烃基与O构成大环状醚 多元醚： CH3OCH2CH2OCH3 1,2-二甲氧基乙烷 CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3 2,2’-二甲氧基乙醚 12-冠-4 Chapter 9 9.6.2 结构 实测甲醚的∠COC键角为111.7。 可以认为醚键中氧为Osp3杂化。 甲醚的分子模型 Chapter 9 饱和脂肪醚的结构（构象）与链烷烃相似 Chapter 9 实测甲苯醚的键长与键角如下： 甲苯醚的分子模型 在芳醚中，O可以看作sp2杂化 Chapter 9 乙基乙烯醚 H O为sp2杂化 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 Chapter 9 C-O-C 醚键官能团 σ极性键 （亲核取代）; O上两对孤对电子 （碱性）; 脂肪醚Osp3杂化，O为四面体结构; 芳醚Osp2杂化，p-π共轭; Csp2—Osp2，键能大; —OR 第一类定位基; Chapter 9 1. 一般物理性质 特殊气味，d >1，沸点与相对分子质量相同的烷烃相近 与H2O形成氢键， 水溶解度较大 溶解度均为 8g/100g水 作有机溶剂 9.6.3 物理性质 Chapter 9 2. 光波谱 IR谱 C-O-C 1275~1020 cm-1 强、宽峰 R-O 1060~1150 cm-1 Ar-O，C=C-O 1200~1275 cm-1 NMR谱 α-H 3.3~3.7 Chapter 9 9.7 醚的化学性质 9.7.1 碱性 9.7.2 醚键断裂反应 9.7.3 氧化反应(a-氢的反应) 9.7.4 芳醚的反应 Chapter 9 9.7.1 碱性 对氧化剂、还原剂稳定，对碱稳定 对活泼金属稳定 有碱性，与强酸反应 ｛ Chapter 9 利用 作溶剂，由C6H5Cl + Mg制备格氏试剂，增加反应转化率。 结合能力: R2O > ArOR > Ar2O 生成三氟化硼络合物稳定 沸点124℃，可蒸馏 Chapter 9 9.7.2 醚键断裂反应 1. 与HX反应 HX使醚键断裂的能力：HI > HBr >> HCl >> HF 可定量进行 Chapter 9 乙醇是离去基 酚是离去基 Chapter 9 制备1,4-二卤代丁烷的方法 用途： (1) 定量测定R-O-R’中小的-OMe -OC2H5含量 (Zeisel测定法) (2) 制备一些特殊卤代烃 Chapter 9 2. 酸催化水解 例如： 甲基叔丁基醚催化水解有烯烃生成 Chapter 9 烯醚水解得醛 反应机理： Chapter 9 用途：在有机合成中，利用醚键易形成和断裂来保护—OH。