9 醇、酚、醚_2（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）

第9章 醇、 酚、 醚 alcohol phenol ethers Chapter 9 9.3 醇的化学性质 9.3.1 醇的酸性和碱性 9.3.2 醇羟基的取代反应 9.3.3 脱水反应 9.3.4 氧化和脱氢反应（α-氢反应） Chapter 9 9.3.1 醇的酸性和碱性 1. 弱酸性 醇的酸性有以下规律： R的给电子性 和R空间位阻难使 R3CO- 溶剂化，使醇的酸性按 伯醇>仲醇>叔醇变化。 1。ROH > 2。ROH > 3 。ROH Chapter 9 CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH pKa ~15.9 ~16.0 ~18.0 ~19.0 ClCH2CH2OH Cl3CCH2OH pKa ~14.5 ~12.2 例如： Chapter 9 醇金属的形成 生成ROM的速率：3。ROH <2。ROH < 1。ROH < CH3OH 金属的反应活性：Na>Mg>Al 醇金属的碱性：3。RO- > 2。RO- > 1。RO-> CH3O- > HO- Chapter 9 醇金属的一个重要应用——制备超细材料 多元醇酸性较强 工业上制备醇钠的方法 苯乙醇水=74.118.57.4（64.9) Chapter 9 6 使用适当带水剂将生成的水带出反应体系 2 弱碱性 醇的很多反应都与弱碱性有关 这是质子酸催化醇发生取代反应的基础 这个盐不稳定,很容易水解 CaCl2不能用作 低碳醇的干燥剂 Chapter 9 9.3.2 醇羟基的取代反应 1. 与氢卤酸反应 与 相似，都能进行SN反应 活性：3。ROH > 2。ROH > 1。ROH HI > HBr > HCl > HF Chapter 9 例如： 溶于HCl中 不溶于HCl中，分层 Chapter 9 有两种反应机理： (1) SN1机理 (CH3)3C+ 是反应中间体 Chapter 9 (2) SN2机理 叔醇以SN1为主；伯醇以SN2为主 Chapter 9 与Lucas试剂反应是SN1反应： 演示实验 Chapter 9 用Lucas试剂可以区别小于六个碳的伯、仲、叔醇 （反应速率） 1。ROH < 2。ROH < 3。ROH 为反应中间体 SN1反应机理： Chapter 9 SN1反应过程中有H重排 与仲醇反应可有SN2，也可有SN1 Chapter 9 例如： Chapter 9 SN1反应还可能有烃基重排 Chapter 9 SN1反应有烯丙基重排 烯丙基醇、苄醇，可以进行SN1，也可以进行SN2 Chapter 9 SN与E反应竞争 SN1反应和E1反应的中间体相同，都为碳正离子 重排 Chapter 9 产物构型不发生变化，称为分子内亲核取代，记作SN i。 反应中加入 ，能加速反应，但产物构型发生变化，属SN2机理。 2. 与SOCl2 、 PX3反应（无机酸酰卤） 机 理： Chapter 9 用PX3、PX5、SOCl2制备RCl的优点： 无重排产物 ~ Chapter 9 3. 与无机含氧酸的反应 硫酸二甲酯有毒，是重要的甲基化试剂 硫酸氢十二醇酯是一个阴离子表面活性剂 Chapter 9 化学家 Nobel 发明炸药 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 Chapter 9 9.3.3 脱水反应 1. 分子间脱水成醚的反应 机 理 ：SN2 Chapter 9 机 理：SN1 甲基叔丁基醚是汽油添加剂 Chapter 9 2. 分子内脱水成烯的反应 活性：3。ROH > 2。ROH > 1。ROH (1) 消除反应活性 Chapter 9 例如： 醇分子内脱水又称醇的消除反应 Chapter 9 (2) 消除反应有E1和E2两种机理 Chapter 9 (3) 消除方向： 消去含氢少的β-C上的氢，即生成支链多的烃Saytzeff规律 Chapter