8 卤代烃_4（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）
2024-01-09
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普通
内容正文：
Chapter 8
第8章 卤代烃
Chapter 8
8.5 不饱和卤代烷
8.5.1 卤代烯烃
8.5.2 卤芳
Chapter 8
1. 卤乙烯型卤代烯烃
有-I,+C效应
亲电加成活性下降。
难于发生亲核取代反应。
8.5.1 卤代烯烃
Chapter 8
(3) 消除反应活性下降,只有在强碱性、加热时才反式消除。
(4)
Chapter 8
2. 烯丙位卤代烯烃
C=C-C-X C—X活泼，易进行SN反应
对SN1和SN2都有利
SN1:
中间体稳定，p-p共轭
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
d
+
d
+
+
+
+
Chapter 8
SN2:
过渡态稳定
主要是SN1反应机理(有重排产物)
Chapter 8
例1.
Chapter 8
例2.
例3.
Chapter 8
3. 隔离型卤代烯烃
CH2=CH(CH2) n-CH2X (n≥1)
化学性质与卤代烷相似
Chapter 8
1. 卤原子连在苯环上
(n≥1)
与 相似，有p-p共轭效应，亲核取代反应难进行。
8.5.2 卤芳
Chapter 8
(1) 苯环上亲电取代反应
-X为第一类定位基(钝化环),环上能进行亲电取代反应
190~230℃
（4，4’-二氯苯砜 ， 聚砜的单体）
Chapter 8
2-氯蒽醌
Chapter 8
(2) 亲核取代反应
曾用来制苯胺，但能耗大、设备贵、三废多。
200℃ 6MPa
O
O
2
N
N
O
2
Br
O
2
N
O
H
N
O
2
O
H
+
-
d
-
4,4′-二硝基二苯醚
Chapter 8
60℃
200℃ 高压
100℃
130℃
邻对位上 -NO2越多，亲核取代越容易进行。
Chapter 8
选择取代：
在卤原子的邻、对位上强第二类定位基越多，亲核取代越容易。
卤原子活性：F > Cl > Br > I
Chapter 8
(3) 亲核取代反应机理
① 亲核取代的加成-消除机理
v = k[芳卤][亲核试剂]
区别于SN2机理，称作SNAr2机理
Chapter 8
芳卤的SN2反应能量变化曲线
δ-
Chapter 8
② 苯炔机理(消除-加成机理）
（47%） （53%） （近似等量）
消除：
苯炔
Chapter 8
加成：
条件：强碱、环上无取代基、有给电子基。
N
H
2
N
H
2
N
H
2
N
H
2
N
H
3
N
H
2
N
H
2
*
*
*
*
*
+
+
-
-
:
-
:
-
Chapter 8
Chapter 8
(4) 偶联反应
200℃
2. 苄卤型芳卤化合物
（苄卤）
与CH2=CH-CH2X相似。
C-X活泼，易进行亲核取代。
Chapter 8
苄卤可以看成烯丙位卤烃：
苄基碳正离子的共振形式
Chapter 8
制备芳醇、芳腈、芳醛、芳酸的方法.
Chapter 8
3. 其他芳卤化合物
(n≥1)
具有一般开链卤代烷的性质。
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