6 烯烃 炔烃-3（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）
2024-01-09
|
32页
|
39人阅读
|
0人下载
普通
内容正文：
chapter 6
第6章 烯烃 炔烃
chapter 6
6.9 炔烃的分类和结构
6.9.1 炔烃的分类
6.9.2 炔烃的结构
chapter 6
6.9.1 炔烃的分类
按碳架分类：链炔烃和环炔烃。
按三键位置分类：端炔烃和内炔烃。
按三键数目分类:单炔烃、二炔烃、多炔烃等。
炔烃：分子中含有碳-碳三键( C≡C )的烃称为炔烃。炔烃官能团是 。
chapter 6
6.9.2 炔烃的结构
炔烃结构特征是三键，C为sp杂化状态。Csp的电负性为3.29，在乙炔中为3.44，比Csp2的电负性大。
键长/nm 0.154 0.134 0.120
键能/kJ.mol-1 347.3 610.9 836.8
chapter 6
三键由一个σ键和两个π键组成，两个π键互相垂直，C≡C上电子云的密度高，在C-C间形成筒状
分布， ，
碳核对电子吸引较不牢，π电子易流动，受分子结构影响，往往电荷不是均匀分布，π电子较易极化。
chapter 6
6.10 炔烃的化学性质
6.10.1 加成反应
6.10.2 氧化和还原反应
6.10.3 聚合反应
6.10.4 炔氢的反应
6.10.5 异构反应
chapter 6
氧化
加成
亲电加成
亲核加成
炔氢酸性
chapter 6
6.10.1 加成反应
1. 炔烃与烯烃加成反应的异同点
炔烃与烯烃一样可以进行加成反应，两者有相同处和不同处。
相同处：
(1) 能与卤素、卤化氢等亲电试剂进行亲电加成反应，遵守马氏加成规则。
(2) 与溴化氢加成时也有过氧化物效应。
chapter 6
不同处：
(1) 炔烃亲电加成比烯烃难，需要催化剂才能顺利进行。
(2) 三键可以加成两分子试剂，加成是分步进行的，可以控制停留在加一分子试剂的阶段。
(3) 三键可以进行亲核加成，亲核加成烯烃比炔烃难。
chapter 6
2. 亲电加成反应
（1）加卤化氢反应
加一分子氯化氢得卤代烯烃，加入两分子氯化氢得到同碳二卤代烷：
乙炔加HCl需要有催化剂才能顺利反应，是合成氯乙烯的工业方法：
chapter 6
溴化氢也能与炔烃加成：
15℃
内炔烃加卤化氢是反式加成，例如：
炔烃与HBr加成也能按自由基机理进行，得到反马氏规则产物：
(CH3)4N+CI-
CH3COOH,25℃
1-溴丙烯（88%) 2-溴丙烯(12%)
chapter 6
（2）加卤素反应
炔烃与溴加成也是反式加成:
-20℃
乙醚
反-2,3-二溴-2-丁烯
（控制 加成）
20℃
CCI4
2,2,3,3-四溴丁烷
chapter 6
分子中同时含有三键和双键时，加入限量的溴，优先加在双键上：
1-戊烯-4-炔
4,5-二溴-1-戊炔
（收率95%）
chapter 6
（3）水合反应
烯烃水合反应需酸催化，而炔烃水合反应需要在HgSO4的H2SO4溶液中才能顺利进行：
98~105℃
重排
乙烯醇
乙醛
是工业合成乙醛的方法之一
chapter 6
端炔烃水合得到甲基酮。
炔烃亲电加成反应，用的是毒性很大的汞盐，现在大部分改成非汞催化剂。
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
C
H
O
H
H
C
H
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
C
H
O
H
2
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
C
H
3
O
+
Hg2+/H+
重排
甲基酮
（4）加醋酸反应
75～80℃
生成的醋酸乙烯是聚乙烯醇的单体。
chapter 6
3. 亲核加成反应
（1）炔烃可以与醇、酸等亲核试剂进行亲核加成反应。
20%KOH溶液
60℃
Zn(O2CCH3)2/C
甲基乙烯基醚
醋酸乙烯酯
常称为乙烯基化反应，乙炔称为乙烯基化试剂。
chapter 6
（2）亲核加成反应的机理：
以乙炔与甲醇在氢氧化钾催化下反应为例说明：
chapter 6
5. 加成反应规律
比较烯烃、炔烃的亲电加成和亲核加成反应，可知：亲电加成双键比三键容易，亲核加成三键比双键容易。
4. 加氢氰酸反应
25℃
由乙炔合成丙烯腈的工业方法。
chapter 6
1. 氧化反应
炔烃经K
资源预览图
1
2
3
4
5
6
由于学科网是一个信息分享及获取的平台，不确保部分用户上传资料的 来源及知识产权归属。如您发现相关资料侵犯您的合法权益，请联系学科网，我们核实后将及时进行处理。