6 烯烃 炔烃-1（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）

chapter 6 第6章 烯烃 炔烃 chapter 6 6.1 烯烃的结构与分类 6.1.1 烯烃的分类 6.1.2 烯烃的结构 chapter 6 烯烃：分子中含有碳碳双键( )的烃称为烯烃。 烯烃的官能团为 chapter 6 6.1.1 烯烃的分类 按碳架分为链烯烃和环烯烃： 链烯烃 环烯烃 丙烯 2-丁烯 环己烯 3-甲基环戊烯 chapter 6 按双键的位置链烯烃分为端烯烃（又称α-烯烃）和内烯烃: 1-丁烯 2-戊烯 C H 3 C H C H C H 2 C H 3 按双键的数目分为单烯烃，二烯烃，多烯烃等: 1-己烯 1,3-己二烯 1,3,5-己三烯 C H 2 C H C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 chapter 6 6.1.2 烯烃的结构 烯烃结构特征是含C=C双键，在 中C原子为sp2杂化。Csp2的电负性为2.75比 C 和 Csp3 的电负性都大，与C-C单键相比： 347.3 610.9 键能/kJ·mol-1 0.154 0.134 键长/nm chapter 6 双键由一条σ键和一条π键组成。C=C上电子的密度高，碳核对π电子吸引的不牢，易流动。受分子结构的影响，往往电荷不是均匀分布的。 如： μ=1.17 × 10-30 C·m CH3CH=CH2 μ=0 CH3CH2CH3 在外电场的作用下易极化。 chapter 6 α-H反应 氧化 卤代 加成 氧化 加氢 亲电加成 硼氢化 环氧化 氧化断键 π键:易极化,Lewis碱. 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 chapter 6 6.2 烯烃的物理性质 6.2.1 烯烃的物理常数 6.2.2 几条规律 6.2.3 光波谱性质 chapter 6 6.2.1 烯烃的物理常数 chapter 6 6.2.2 几条规律 C1～C4烯烃为气体；C5～C18为液体；C19以上固体； 在正构烯烃中，随着相对分子质量的增加，沸点升高； 同碳数正构烯烃的沸点比带支链的烯烃沸点高；相同碳架的烯烃，双键由链端移向链中间，沸点，熔点都有所增加； 反式烯烃的沸点比顺式烯烃的沸点低，而熔点高； 烯烃的沸点，折射率，水中溶解度，相对密度等都比烷烃的略大些。 chapter 6 6.2.3 光波谱性质 990 ～ 965 1680～1620 3100～3000 σ/cm-1 反- = C - H C = C = C - H 化学键 1. IR谱 chapter 6 2. 1H-NMR谱 J=5～14Hz J=0～3.5Hz J=0～3.5Hz δ=5左右 质子 chapter 6 6.3 烯烃的加成反应 6.3.1 加氢反应 6.3.2 亲电加成反应 6.3.3 亲电加成反应的机理 6.3.4 硼氢化反应 6.3.5 溴化氢自由基加成反应 6.3.6 羰基化反应 chapter 6 6.3.1 加氢反应 烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。 只有在催化剂的作用下烯烃加氢反应才能顺利进行，故称催化加氢。 chapter 6 加氢反应特点： （1）转化率接近100%，产物容易纯化（实验室 中常用来合成小量的烷烃；烯烃能定量吸收氢， 用这个反应测定分子中双键的数目）。 （2）加氢反应的催化剂多数是过渡金属，不同催化剂，反应条件不一样，有的常压就能反应，有的需在压力下进行。工业上常用多孔的骨架镍（又称雷尼镍）为催化剂。 chapter 6 （3）加氢反应难易与烯烃的结构有关。一般情况下，双键碳原子上取代基少的烯烃容易进行加成反应。 （4）加氢反应产物以顺式产物为主，称顺式加氢。下例反应顺式加氢产物比例为81.8%，而反式产物为18.2%。 + 25℃ 反-1，2-二甲基环己烷 顺-1，2-二甲基环己烷 + 1,2-二甲基环己烯 chapter 6 加氢反应在工业上有重要应用。石油加工得到的粗汽油常用加氢的方法除去烯烃，提高油品的质量。 常将不饱和脂肪酸酯氢化制备人工黄油，提高食用价值。 加氢反应是放热反应，反应热称氢化焓，不同结构的烯烃氢化焓有差异。 chapter 6 例1． C4H8 + H2 → C4H10 DrHm 115.3 119.5 126.6 DrHm/(kJ·mol-1) 反应物 例2. C5H10 + H2 →