第二章烃（课件）《有机化学基础》芳香烃第3课时同步教学（人卫版第4版）

1 钝化苯环的邻对位定位基 稳定共振式 稳定共振式 2 3 钝化苯环的间位定位基 Y = -NR3+, -NH3+, -CF3, -CCl3, -NO2, -CHO, -COR, -COOH, -COOR, -CONH2, -SO3H, -CN 最不稳定共振式 最不稳定共振式 4 5 取代苯的定位规律 1、2个取代基定位效应一致，第3取代基进入无可争议的位置。 2、2个取代基定位效应不一致时： 1) 若2个取代基都是活化基，则较强的活化基起控制作用。 6 2) 若2个取代基中一个是活化基一个是钝化基，则活化基起控制作用。 3) 若2个取代基定位效应差别越大，越容易预测。 3、如果苯环上原有的2个取代基在1,3-位，由于立体效应，第3取代基一般不进入2位。 以硝化反应为例： 7 定位规律的应用 预测苯环上亲电取代反应的产物，指导有机合成。 1、由苯合成邻、间、对硝基氯苯。 8 2、由甲苯合成间和对硝基苯甲酸。 3、由苯合成3-硝基-4-氯苯磺酸。 9 苯环上亲电取代反应与烯烃双键亲电加成反应 苯环上取代基Y可活化/钝化苯环，对烯烃而言，也可活化/钝化双键。 邻对位定位基可导致对双键马氏加成；间位定位基可导致对双键反马氏加成。 10 CH3- 活化苯环，是邻对位定位基，导致相应烯烃与HX发生加成反应比CH2=CH2快，且遵守马氏加成规则； CF3- 钝化苯环，是间位定位基，导致相应烯烃与HX发生加成反应比CH2=CH2慢，且遵守反马氏加成规则； Cl- 钝化苯环，是邻对位定位基，导致相应烯烃与HX发生加成反应比CH2=CH2慢，且遵守马氏加成规则。 11 多环芳烃 多苯代脂烃 一、多苯代脂烃 1、制备 12 2、性质 二、三苯甲烷 1、制备 (Ph3CH) 13 2、性质 例题 1、写出苯、甲苯和硝基苯分别与下列试剂反应的主要产物： （1） （2） 例题 1、写出苯、甲苯和硝基苯分别与下列试剂反应的主要产物： （3） （4） 不反应 不反应 例题 2、写出下列化合物一硝化时的主要产物（用箭头标明硝基进入位置）： （1） （2） （3） （4） （5） （6） 17 芳香性及非苯芳烃 Hückel规则——芳香性的判据 Hückel规则（4n+2规则）：环状平面结构的离域体系，电子数是4n+2（n=0，1，2，…）时，该体系具有芳香稳定性。 18 非苯芳烃 一、轮烯 单环共轭多烯叫轮烯。 环丁二烯 苯 环辛四烯 环癸五烯 [4]轮烯 [6]轮烯 [8]轮烯 [10]轮烯 [14]轮烯 [18]轮烯 (2) (1) (3) (4) (5) (6) (1)、(3)无芳香性 (2)、(6)有芳香性 (4)、(5)为非平面结构，无芳香性 19 二、离子 (8) (7) (9) (10) (11) (12) (9)、(12)有芳香性 pKa=16 (H2O pKa=15.74) (13) 20 三、稠环化合物 (14) (15) (16) (17) (18) 芘(bi) (19) 薁(ào) 21 22 像（6）、（9）、（12）、（14）和（19）这些没有苯环结构，但是有芳香性的环烃叫做非苯芳烃。 例题 1、 $$