3.5 拓朴异构现象（课件）- 《有机化学（第二版）》同步教学（高教版）

第3章 有机化合物的同分异构现象 Chapter 3 3.5 拓朴异构现象 3.5.1 套环型烃 3.5.2 三叶型烃 3.5.3 构象拓朴异构现象 Chapter 3 3.5.1 套环型烃 二套环烃与单环烃拓朴异构 三套环烃拓朴异构体（碳原子数相等） (CH2)68 Chapter 3 二套环烃合成方法： 低概率 + 高概率 + Chapter 3 3.5.2 三叶型烃 三叶型烃的拓扑异构体 三叶型烃可有对映体 (CH2)50 Chapter 3 3.5.3 构象拓朴异构现象 构象拓朴异构现象 Chapter 3 3.6 化合物的旋光性与旋光性化合物的拆分和合成 3.6.1 化合物的旋光性及其测定 3.6.2 含一个手性碳原子化合物的光学异构 现象 3.6.3 含多个手性碳原子化合物的光学异构 现象 3.6.4 含有手性轴和手性面化合物的对映异 构现象 3.6.5 碳环化合物的对映异构现象 Chapter 3 3.6.6 含非碳原子手性的化合物的对映 异构现象 3.6.7 构象对映式与构象非对映式 3.6.8 分子结构与旋光性 3.6.9 外消旋体的拆分 3.6.10 不对称合成的概念 Chapter 3 3.6.1 化合物的旋光性及其测定 1. 偏光 普通光是一种电磁波，光振动方向与前进方向垂直。 Chapter 3 一束普通光通过尼科尔（Nicol）棱镜或其他偏振片，只有在与棱镜晶轴平行的平面上振动的光能透过，透过的光叫平面偏振光，简称偏光。 Chapter 3 2. 旋光性物质与旋光度 普通光通过两个平行放置的尼科尔棱镜晶体，通过第一块后变成偏光，偏光也能通过第二块晶体。如果在两块晶体间放一盛液管，如管内放置水、乙醇、醋酸等，仍可以看到光通过第二块晶体。如果管内放置葡萄糖水溶液，观察不到光通过第二块晶体，把第二块晶体转α角后，才能观察到有光通过（旋光仪的原理）。葡萄糖有旋光性，是旋光性物质。 Chapter 3 旋光性物质：能使偏光振动平面旋转α角度的物质，有旋光性，称为旋光性物质或称光学活性物质。 非旋光性物质：不能使偏光振动平面旋转的物质，无旋光性，称为非旋光性物质或称无光学活性物质。 Chapter 3 旋光度：旋光性物质使偏振光振动平面旋转α角， α角称为旋光度。旋光度α值与试样温度、溶剂种 类、试样浓度、盛液管长度及光源有关。试样浓度 增加一倍或盛液管长度增加一倍，测得的α值都增 加一倍。 物质旋光度的测定：旋光仪的读数为α=25o, 实际是 α±ｎ×180°（n为整数）。旋光仪分不出α是 +25°、+205°、+385°或-155°等。现代数字化旋 光仪可直接显示旋光方向和旋光度α值。 Chapter 3 3. 比旋光度[α] 为了使用方便，常用比旋光度[α]代替旋光度α。 α:测得的旋光度 C ：试样质量浓度，或纯液体密度，单位g·mL-1 l :盛样管长度，单位dm t :试样温度，单位℃ λ：光源波长 （通常钠光源，用 D表示，波长589 nm) Chapter 3 比旋光度是旋光性物质的一个物理常数，可 以定量地表示物质的旋光能力。像其他物理常数 一样，是旋光性物质的一种属性。 右旋光化合物 ：使偏振光的振动平面向右（顺时 针）旋转的化合物，称右旋光化合物，用“+” 表示右旋光方向。 左旋光化合物 ：使偏振光的振动平面向左（逆时 针）旋转的化合物，称左旋光化合物，用“-” 表示左旋光方向。 Chapter 3 在标记旋光度时，还须表示出使用的溶剂。例如，在20℃用钠光源的旋光仪测得葡萄糖水溶液和果糖水溶液的比旋光度分别为右旋52.5°和左旋93°,分别写作葡萄糖 +52.5（水）和果糖 - 93°（水）。 20 [ ] D a = 摩尔旋光度 [M]D*= M：相对分子质量；除100以防数值太大。可比较化合物旋光能力。 20 [ ] D a = Chapte