内容正文:
第6章
氧化还原反应
本章主要内容
6. 2 电极电势
6. 4 元素电势图和电势-pH图
6.1 原电池
6. 3 电极电势的应用:
电动势的计算
氧化剂和还原剂强弱的比较
反应方向和限度的判定
平衡常数的计算
反应的过程:
氧化 - e
Zn – 2e Zn2+
Cu2+ +2e Cu
还原 +e
氧化型
Ox
还原型
Red
Zn
CuSO4
氧化数
氧化型
(相对Zn而言)
还原型
(相对Cu2+而言)
氧化数
Zn2+ / Zn
氧化还原电对的关系:
Ox / Red
氧化还原电对( 偶 )
Cu2+ / Cu
借助氧化还原反应将化学能转变为电能的装置
原电池
Zn
CuSO4
Red1
Ox2
Red2
Ox1
Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
氧化型(Ox) + ne- 还原型(Red)
氧化
还原
2e
盐桥:
①构成原电池的通路
K+、Cl-可以自由流动,
琼脂制成的动胶不能自 由流动。
②维持溶液的电中性
铜——锌原电池
作用:
6.1 原电池
使氧化还原反应
产生电流的装置
装有饱和KCl(或KNO3 )溶液和琼脂制成 动胶的 U型玻璃管
特点:
现象:
①检流计指针发生偏转
②锌板上有
Zn溶解
金属导线上有电流通过
铜板上有Cu
析出
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第二级
第三级
第四级
第五级
电极反应:
负极:
电池反应:
Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
正极:
Zn –2e Zn2+
Cu2+ + 2e Cu
原电池符号(电池组成式):
(-)Zn | Zn2+(c1) || Cu2+(c2) | Cu(+)
盐桥
相界面
正极写在右边
负极写在左边
书写方法
◆半电池中的同相不同物质用“,”隔开;
Sn4+(c1), Sn2+(c2) | Pt (+)
◆电极反应中的沉淀、气体或纯液体,写在电极 一边,并用“,”与电极隔开;
◆电极反应中无金属存在,必须用Pt或C(石墨)
起导电作用;
Cl-(c) | Cl2(p) , Pt
Pt , I2(s) | I-(c)
◆电极反应中的介质(H+,OH-)或沉淀剂、配位剂,写在有关半电池中。
Cr2O72- (c1), Cr3+(c3) ,H+(c2) | Pt (+)
Ag,AgCl(s) | Cl-(c)
例题6-1 将下列氧化还原反应设计成原电池,
并写出它的原电池符号。
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
解:
原电池的正极:
负极:
Fe2+ = Fe3+ + e-
原电池符号为:
( - )
Pt
Fe2+
( c1)
Fe3+ ( c2)
,
Cr2O72- (c3)
Pt
,
( + )
,
H+(c4)
Cr3+(c5)
例题6-2 根据下列的原电池符号写出此电池的电极反应和电池反应。(-)Pt,I2 (s) | I- (c1) || MnO4- (c2),H+(c3),Mn2+(c4) | Pt(+)
10I- + 2MnO4- + 16H+ = 5I2 + 2Mn2+ + 8H2O
解:由电池符号可知电极反应:
负极 2I- = I2 + 2e-
正极 MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O
电池反应:
半电池:由同一元素不同氧化数的两种物质组成
原电池:由两个“半电池”通过盐桥连接而成
M
Mn+
两种倾向
-e > +e
-e < +e
M – ne- → Mn+
Mn+ + ne+ → M
M Mn+ + ne-
产生了电势差
6.2.1 电极电势的产生
6.2 电极电势
金属
溶液
产生
正负双电层
6.2.2 电极电势的测定
标准电极电势
国际纯粹和应用化学学会(IUPAC)规定:
指定温度,
离子浓度为1mol·dm-3,
气体分压为100kPa,
固体、液体为纯物质时的电极电势。
以氢电极作为标准,
硬性规定:
E = E+ - E-
E (H+/H2)= 0.000V
Pt ,H2(100kPa) | H+ (1.0mol·dm-3)
电对:H+/H2
电极反应:
1. 标准氢电极(SHE)
电极符号:
2H+(aq) + 2e H2(g