2.3 配位键和配位化合物（课件）- 《无机化学》同步教学（清华大学版）

2.3 配位键与配位化合物 2.3.1 配位键 如： 原子 (电子对) 原子 (空轨道) 化学键 C O 配位键也有σ键和π键之分 配位键与共价键的区别是形成过程不同 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 2.3.2 配合物的基本概念 1. 配合物的定义、组成、命名 含有配位个体的化合物 配合物 原子或离子 离子或分子 配位键 复杂离子 (或分子) [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]SO4 K2[HgI4] [Ni(CO)4] [HgI4]2- [Ni(CO)4] 配合物 配阳离子 配阴离子 配位分子 [Cu ( NH3 ) 4 ] SO4 内界 外界 离子键 形成体 配位体 配位键 配位体数 配位个体电荷 配位数 2+ 配位个体 用方括号标明 内界 （配位单元） Ni(CO)4、[PtCl4(NH3)2] [Pt(Py)4][PtCl4] ： 是体现配合物性质的核心部分 K 2 [Hg I4 ] 内界 外界 中性配位个体没有外界 均为内界或互为内外界 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ K2[PtCl6] Ni(CO)4 Ag+ Cu2+ Pt4+ Ni 位于配位个体的中心 多为过渡元素的离子或原子 形成体 是配位个体的核心部分 均为配合物的形成体 配体 配位原子 配体是配位个体中提供 孤电子对的离子或分子 只含有一个配位原子的配体 含有二个或二个以上配位原子的配体 提供孤电子对的原子 一 些 常 见 配 位 体 配体 类型 单齿配体 多齿配体 H2O: :NH3 :CO :X- :CN- :OH-:ONO- :NO2- :SCN- :NCS- 实 例 乙二胺(en) 草酸根(OX) 联吡啶(bpy) EDTA(Y2-) 氨基乙酸 邻菲罗啉(o-phen) 配位原子 乙二胺(en) : 乙二胺四乙酸(EDTA) : NH2—CH2—C O OH .. .. H2N—CH2—CH2—NH2 .. .. 氨基乙酸： 邻菲罗啉(o-phen) 联吡啶(bpy) 多齿配体 N—CH2—CH2—N CH2—C CH2—C O OH O OH O HO O HO .. .. .. .. .. .. C—CH2 C—CH2 配位数 与形成体直接相连的配位原子的数目 是形成体与配体形成配位键的数目 形成体的配位数 = 单齿配体个数 = 配位原子的个数 数值 形成体 半径： 外界条件 浓度： 电荷： 温度： 半径越大，配位数大 电荷越高，配位数越大 配体 半径： 电荷： 半径越大，配位数小 电荷越高，配位数越小 降低反应温度 增大配体浓度 高配位数 的配合物 配位个体的电荷 形成体的电荷+ 配体总电荷 配位个体的电荷 || [Cu(NH3)4]2+ [HgI4]2- [Ni(CO)4] [Fe(CN)4(NH3)(H2O)]- +2 + 0×4 = +2 +2 + (-1)×4 = -2 0 + 0×4 = 0 +3 + (-1)×4 + 0 + 0 = -1 据配位个体电荷确定形成体的电荷（氧化数） 命名配位个体： 配体数目 配体名称 合 形成体 名称 一、二、三 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ ①先无机配体， 氧化数 （ ） ②先负离子， ③同类配体， 配体之间以圆点“·”隔开 按配位原子元素符号英文字母顺序 后有机配体 后中性分子 ④配位原子相同 配体中原子个数少的在前 （NH3）（NH2OH） ⑤配体中原子个数相同 　　按与配位原子直接相连的其他原子的元　　素符号英文字母顺序 （NO2－）（NH2－） ①　　　 ② ①　　　 ② 命名实例： [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 氯化 二氯 三氨 · 一水 · 合钴 (Ⅲ) [Co(NH3)6]Br3 三溴化 六氨合钴 (Ⅲ) K2[PtCl6] 六氯合铂 (Ⅳ) 酸钾 碳酸 一氯 一硝基 · 四氨 合铂 (Ⅳ) · [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 六氯合铂 (Ⅳ)酸 H2[PtCl6] 四异硫氰酸根 二氨 · 合铬 (Ⅲ) 酸铵 四硫氰酸根 二氨 · 合铬 (Ⅲ) 酸铵 NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 六氰合铁 (Ⅱ) 酸钾 K4[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH [Pt(Py)4][PtCl4] 氢氧化二氨合银 (Ⅰ) 四氯合铂 (