第七章沉淀滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一课时（ 化学工业出版社第三版）

沉淀滴定法（1） 1 沉淀滴定法（一） Precipitation titration 分 析 化 学 Analytical Chemistry 分析化学 1 沉淀滴定法（1） 2 教学指导： 方法简介 银量法的概念及确定终点的方法 莫尔法 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（1） 3 一、方法简介 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 作为滴定用的沉淀反应条件： 反应快速，生成沉淀的溶解度小； 反应按一定的化学式定量进行； 终点易观察，有准确确定理论终点的方法。 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（1） 4 二、银量法 根据确定终点的指示剂不同分类： 莫尔(Mohr)法 佛尔哈德(Volhard)法 法扬司法 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（1） 5 1、莫尔(Mohr)法 标准溶液AgNO3 指示剂Ｋ2CrO4 介质中性和弱碱性溶液 测定样品为氯化物中氯 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（1） 6 铬酸钾指示滴定终点的原理 滴定前加入指示剂 滴定开始至终点前 终点 铬酸钾指示剂必备条件 分步沉淀 Ag先沉淀Cl，再沉淀CrO42- Ｋ2CrO4指示剂颜色 Ag＋ ＋ Cl- ＝ AgCl 白色沉淀 CrO42-＋ 2Ag+ = Ag2CrO4 砖红色沉淀 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（1） 7 注意事项： 指示剂浓度： 理论终点时，[Ag+]＝(ＫspAgCl)1/2＝1.34×10－5 mol/L 理论终点后Ag2CrO4开始析出： [CrO42-]≥ＫspAg2CrO4 /[Ag＋]2＝1.1× 10－2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度应保持在0.002-0.005 mol/L较合适，（1~2mL 5%Ｋ2CrO4）。 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（1） 8 注意事项： 最适宜pH6.5-10.5，当有铵离子存在时， pH应在6.5-7.2。 酸性太强，[CrO42-]浓度减小，碱性过高，会生成Ag2O沉淀。 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（2） 9 教学指导： 佛尔哈德法 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（2） 10 2、佛尔哈德(Volhard)法 标准溶液NH4SCN 指示剂铁铵矾 介质酸性溶液 测定样品为银、氯离子 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（2） 11 铁铵矾指示滴定终点的原理 滴定前加入指示剂 滴定开始至终点前 终点 铁铵矾指示剂必备条件 防止AgSCN吸附Ag＋ 返滴定时防止 沉淀的转化 铁铵矾指示剂颜色 Ag＋ ＋ SCN- ＝ AgSCN 白色沉淀 Fe3+＋ SCN- = AgSCN 红色沉淀 Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（2） 12 （1）直接滴定法（测Ag+） 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应： 滴定反应： Ag＋＋ SCN- = AgSCN↓(白色) 指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色络合物) Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（2） 13 （2）返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的AgNO3 反应如下： Ag+ ＋ Cl-＝ AgCl（白色） 剩余过量的AgNO3反应： Ag+(过)＋ SCN- = AgSCN↓(白色) 指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物) Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（2） 14 注意事项： AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会使AgCl发生转化反应，使测定结果误差极大： AgCl+SCN- = AgSCN↓＋Cl- 避免措施： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。（沉淀分离法） Analytical Chemistry 分析化学 沉淀滴定法（2） 15 注意事项： 避免措施： 在用SCN-返滴定之前，加入有机溶剂硝基苯或1,2-二氯乙烷1-2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。 适当增加F