第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第2课时（ 化学工业出版社第三版）

Ana山tical Chemistry分析化学 分析化学 配位滴定法（三） Coordinate titration 配位滴定法 1 Ana山tical Chemistry分析化学 教学指导： ·金属指示剂 配位滴定法 2 Analytical Chemistry分析化学 四、金属指示剂的显色原理 铬黑T(EBT) HIn2- MgIn 金属指示剂：一种有机染料，能与被测金属离子生成有色配 合物，且配位前后具有不同颜色，指示滴定过程中金属离子 浓度变化的显色剂。 配位滴定法 3 Analytical Chemistry分析化学 金属指示剂的显色原理 滴定前加入指示剂 In M MIn 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 M M Mn形成背景颜色 MY无色或浅色 终点 +MIn MY In 络合物颜色 游离态颜色 颜色的变化要敏锐 金属指示剂 必备条件 K'n要适当，K'n<K'Y 反应要快，可逆性要好。 配位滴定法 4 Analytical Chemistry分析化学 铬黑T(EBT) 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 H2In n3- pKa2-6.3 DKa3=11.6 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 pH<6.3 HIn 2H+ 6.3<pH<11.6 HIn2- M MIn H pH>11.6 In3- 适宜pH范围：6.3~11.6 配位滴定法 5 Analytical Chemistry分析化学 常用金属指示剂-2 二甲酚橙 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色： H2In4- HIn5- pKal-pKa4 pKa5=6.3 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 pH<6.3 H2In+ 2H+ +M± MIn pH>6.3 HIn5- H 适宜pH范围：<6.3 配位滴定法 6 Analytical Chemistry分析化学 钙指示剂 (NN) 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 n HIn2- n3- pKa1=7.4 pKa2=13.5 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 pH<7.4 且ln 2H* 8<pH<13 HIn M MIn H pH>11.6 In2- 适宜pH范围：13 配位滴定法 7 Analytical Chemistry分析化学 使用金属指示剂存在的问题 指示剂的封闭 指示剂与金属离子形成了极稳定 的配合物。而不能被滴定剂置换。实际上应该是 指示剂与金属离子生成配合物的稳定性适当的小 于EDTA与金属离子形成的配合物的稳定性； 指示剂的僵化一指示剂本身或金属离子和金属指 示剂形成配合物的溶解度太小，使得滴定剂与金 属指示剂配合物交换缓慢，终点拖长的这种现 象。 指示剂氧化变质一 金属离子指示剂比较稳定，便 于储存和使用。 配位滴定法 8 Analytical Chemistry分析化学 使用金属指示剂中存在的问题 指示剂的封闭 滴定前加入指示剂 n M MIn 由于KN< 滴定开始至终点前 +M MY KMm,反 应不进行 终点 Y MIn MY+ In 例如Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe3+,A3+等对铬黑T具有封闭作用。 终点 Y MIn MY+ In 指示剂的氧化变质等 N 金属指示剂大多含有双 指示剂的僵化 键，易被日光、氧化剂 指示剂溶解度小， n 及空气中的氧化还原性 体系中含有杂 反应慢，终点拖 质离子N,NIn 物质破坏，在水溶液中 长 的反应不可逆 不稳定。 配位滴定法 9 Ana山tical Chemistry分析化学 分析化学 配位滴定法（四） Coordinate titration 配位滴定法 10