第二章烃（课件）《有机化学基础》芳香烃第二课时同步教学（人卫版第4版）

芳烃 1．熟练掌握苯的结构 2. 芳香烃的异构和命名 3. 熟练掌握芳烃的化学性质：亲电取代反应、加成反应、氧化反应 4. 熟练掌握芳烃亲电取代历程 5. 熟练掌握亲电取代定位规律及其解释 6. 了解和掌握苯及同系物，多环芳烃 1 氧化反应 苯环稳定，一般不易氧化，但在特定激烈的条件下（强氧化剂），苯环也可被氧化（环破裂）。例如： 1、苯环的氧化 烷基苯（有α-H时）侧链易被氧化成羧酸。 2、侧链的氧化 但是，当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H）时，该侧链不能被氧化。例如： 若在较弱的氧化剂作用下，烷基可被氧化成醛、酮或醇。 7-7 苯环上亲电取代反应的定位规律 一取代苯有两个邻位、两个间位和一个对位，在发生亲电取代反应时，都可接受亲电试剂进攻。 理论上说，如果原有取代基对反应没有影响，则生成物中邻、间、对位产物的比例应为2：2：1。 一、一取代苯的定位规律 B A A B A B A B + + 理论平均值：40% 40% 20% 定位基团 7 但从前面的性质讨论可知，原有取代基不同，发生亲电取代反应的难易就不同，新进取代基进入苯环的相对位置也不同。 可见，苯环上原有取代基决定了新进取代基进入苯环位置的作用，并影响着亲电取代反应的难易程度。 原有取代基——定位基； 新进取代基——取代基。 我们把定位基决定取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应（规律）。 根据定位基对苯环亲电取代反应的影响——即取代基导入的位置和反应的难易，可以把定位基分为二类。 第一类定位基： 第二类定位基： –O- –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN + 氧负离子 二甲氨基 甲氨基 氨基 –C6H5 –CH3 –X 羟基 甲氧基 乙酰氨基 乙酰氧基 苯基 甲基 卤素 –COOCH3 –CONH2 三甲铵离子 硝基 三氯甲基 氰基 磺酸基 羧基 醛基 乙酰基 甲氧羰基 氨甲酰基 ——邻对位定位基、活化基 ——间位定位基、钝化基 (按能力排序) (按能力排序) 9 练习1：指出下列物质取代反应的位置 COCH3 CH2CH3 SO3H 练习2：排出下列物质取代反应的难易顺序 ⑥ CH3 Br NO2 OH CHO H ① ② ③ ④ ⑤ –O- –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –C6H5 –CH3 –X –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –COOCH3 –CONH2 + –O- –N(CH3)2 –NHCH3 –NH2 –OH –OCH3 –NHCOCH3 –OCOCH3 –C6H5 –CH3 –X –N(CH3)3 –NO2 –CCl3 –CN –SO3H –COOH –CHO –COCH3 –COOCH3 –CONH2 + 10 二、 定位规律的解释 ——由定位基的电子效应解释 电子效应通过诱导、共轭、超共轭方式产生影响。 最终结果只有两种：供电和吸电 —CH3 供电 —CCl3 吸电 —N O O- + 吸电 –OH、–NH2 供电 使苯环活化 使苯环钝化 (1)反